يوروشيول

اليوروشيول /ʊˈruːʃi.ɒl/ هو خليط زيتي من مركبات عضوية ذات خصائص مسببة للحساسية ، يوجد في نباتات الفصيلة البلاذرية ( Anacardiaceae ) ، وخاصةً أنواع التوكسيكودندرون ( مثل البلوط السام ، وشجرة اللك الصينية ، واللبلاب السام ، والسماق السام ) ، وأنواع الكوموكلاديا (البرقوق العذري) ، وأنواع الميتوبيوم (خشب السم) ، وكذلك في أجزاء من شجرة المانجو وثمار شجرة الكاجو . ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]}

في معظم الأفراد، يسبب اليوروشيول طفحًا جلديًا تحسسيًا عند ملامسته، ^{[ 5 ]} والمعروف باسم التهاب الجلد التماسي الناجم عن اليوروشيول .

يُشتق اسم اليوروشيول من الكلمة اليابانية التي تعني شجرة الورنيش، Toxicodendron vernicifluum (漆، urushi ) . ^{[ 1 ]} تسمح أكسدة اليوروشيول وبلمرته في عصارة الشجرة بوجود الرطوبة بتكوين ورنيش صلب ، ^{[ 1 ]} والذي يُستخدم في إنتاج الأواني المطلية بالورنيش الصينية والكورية واليابانية التقليدية .

على الرغم من أن الورنيشات المحتوية على اليوروشيول وخصائصها المهيجة للجلد كانت معروفة جيدًا في شرق آسيا لعدة آلاف من السنين، إلا أن أول نصوص غربية مسجلة عنها كانت في عام 1624 على يد جون سميث، حيث شبّه اللبلاب السام في البداية باللبلاب الإنجليزي . ^{[ 6 ]} لم يصنفه سميث كسم في البداية نظرًا لسرعة اختفاء الطفح الجلدي، وافترض أن للنبات استخدامات طبية. ^{[ 6 ]}

كان أندريه إغناس جوزيف دوفريسنوي من أوائل من اكتشفوا استخدامًا طبيًا لهذه المادة الكيميائية عام 1780، عندما قام بغلي نبات اللبلاب السام لتحضير منقوع للاستخدام الداخلي. ^{[ 6 ]} وقد أدى ذلك إلى استخلاص مستخلص مقطر من اللبلاب السام، وصفه للعديد من الأشخاص الذين يعانون من مشاكل جلدية وحتى الشلل. وادعى أن هذا العلاج قد حقق نتائج إيجابية عديدة. ^{[ 6 ]}

لسنوات عديدة، كان يُعتقد أن اللبلاب السام ينتمي إلى جنس السماق (Rhus )؛ إلا أنه في مطلع القرن العشرين، أُعيد تصنيفه إلى جنس أكثر ملاءمة، وهو Toxicodendron ، أي شجرة السم . ^{[ 1 ] [ 6 ]} وقد سُجلت حالات عديدة من التهيج وردود الفعل التحسسية الناتجة عن هذا النبات، مما أدى إلى انخفاض استخدامه في الطب بشكل سريع. بعد هذا التصنيف الجديد، بدأ العلماء محاولات لتحديد ما يجعل نباتات هذا الجنس سامة، انطلاقًا من فرضية وجود زيت طيار فيها. ^{[ 6 ]} ورغم أن هذه الفرضية ثبت عدم صحتها، إلا أن ريكو ماجيما من اليابان تمكن من تحديد أن مادة اليوروشيول الكيميائية هي المادة المهيجة. كما حدد أن هذه المادة نوع من أنواع الكاتيكول الألكيلي، وبسبب تركيبها، فهي قادرة على اختراق الجلد والبقاء على الأسطح لأشهر أو حتى سنوات. ^{[ 6 ]}

عندما يتلامس اليوروشيول مع الأكسجين، وفي ظل ظروف معينة ^{[ ملاحظة 1 ]} يتحول إلى طلاء بني اللون، ومن هنا جاءت تسميته بطلاء اليوروشي . ^{[ 1 ] [ 7 ]} وتُعدّ قدرة اليوروشيول على التبلمر لتكوين طبقة لامعة صلبة الأساس الكيميائي لصناعة الأواني المطلية بالورنيش التقليدية في العديد من الدول الآسيوية. ^{[ 1 ] [ 8 ]}

اليوروشيول في صورته النقية سائل أصفر باهت بكثافة تبلغ حوالي 0.968 غ/مل ونقطة غليان 200 درجة مئوية (392 درجة فهرنهايت) . وهو قابل للذوبان في ثنائي إيثيل الإيثر ، والأسيتون ، والإيثانول ، ورابع كلوريد الكربون ، والبنزين . ^{[ 9 ] [ 10 ]}  

اليوروشيول هو خليط من عدة مركبات عضوية وثيقة الصلة . يتكون كل منها من كاتيكول مُستبدل في الموضع 3 بسلسلة هيدروكربونية تحتوي على 15 أو 17 ذرة كربون. قد تكون المجموعة الهيدروكربونية مشبعة أو غير مشبعة. يختلف التركيب الدقيق للخليط باختلاف مصدر النبات. فبينما يحتوي اليوروشيول الموجود في نبات البلوط السام الغربي بشكل رئيسي على كاتيكولات ذات سلاسل جانبية C17، _[ ^{11 ] يحتوي} كل من اللبلاب السام والسماق السام في الغالب على كاتيكولات ذات سلاسل جانبية _C15 .

يعتمد احتمال حدوث رد فعل تحسسي تجاه اليوروشيول وشدته على درجة عدم تشبع السلسلة الهيدروكربونية . يعاني أقل من نصف عامة الناس من رد فعل تحسسي تجاه اليوروشيول المشبع وحده، بينما يعاني أكثر من 90% من رد فعل تحسسي تجاه اليوروشيول الذي يحتوي على درجتين على الأقل من عدم التشبع (روابط ثنائية). تميل السلاسل الجانبية الأطول إلى إحداث رد فعل أقوى. ^{[ 12 ]}

اليوروشيول هو راتنج زيتي موجود في عصارة اللبلاب السام والنباتات المشابهة، وبعد إصابة النبات، أو في أواخر الخريف، تتسرب العصارة إلى سطح النبات، حيث يتحول اليوروشيول، في ظل ظروف معينة من درجة الحرارة والرطوبة، إلى طلاء أسود لامع عند ملامسته للأكسجين . ^{[ 12 ] [ 13 ] [ 7 ]} يتميز طلاء اليوروشي بثباته العالي، فهو قادر على تحمل تأثيرات القلويات والأحماض والكحول، كما أنه مقاوم لدرجات حرارة تتجاوز 300  درجة مئوية. مع ذلك، يمكن أن يتلف هذا الطلاء بفعل الأشعة فوق البنفسجية من الشمس ومصادر أخرى. ^{[ 8 ]}

تنتشر النباتات المحتوية على مادة اليوروشيول على نطاق واسع في الولايات المتحدة. يوجد اللبلاب السام في جميع الولايات باستثناء كاليفورنيا وألاسكا وهاواي. أما البلوط السام فيوجد على الساحل الغربي أو في بعض ولايات الجنوب الشرقي، بينما لا يوجد السماق السام إلا في النصف الشرقي من البلاد. ^{[ 14 ]}

تتميز هذه النباتات بخصائص مميزة تُسهّل عملية التعرّف عليها. ينمو اللبلاب السام دائمًا في مجموعات من ثلاث وريقات لامعة مدببة على أوراق متبادلة على طول الفرع (على عكس أوراق القيقب الأمريكي المتشابهة في الشكل والتي لها أوراق متقابلة). يتميز البلوط السام بمظهر مشابه، لكن بفصوص أكبر وأكثر استدارة، مع زغب خفيف مخملي ، وينمو في مجموعات من 3 أو 5 أو 7 وريقات. أما السماق السام فينمو في مجموعات من 7 إلى 13 وريقة، وهو عدد فردي دائمًا. وريقاته بيضاوية رمحية الشكل ولامعة. ^{[ 15 ]}

قبل امتصاص الجلد لمادة اليوروشيول، يمكن إزالتها بقطعة قماش مبللة بالماء والصابون. قد تُمتص كميات كبيرة من اليوروشيول في غضون دقائق. بمجرد اختراق اليوروشيول للجلد، تصبح محاولة إزالته بالماء غير فعالة. ^{[ 12 ]} بعد امتصاصه، يتفاعل اليوروشيول مع البروتينات التي يصادفها، مُغيرًا أشكالها بحيث لا تبدو طبيعية للجسم. تتعرف الخلايا المتغصنة في الجهاز المناعي، والمعروفة أيضًا بخلايا لانغرهانس، على هذه البروتينات المشوهة . ثم تهاجر هذه الخلايا إلى العقد اللمفاوية ، حيث تعرض البروتينات المشوهة على الخلايا اللمفاوية التائية ، فتجذبها إلى الجلد، وتُسبب الخلايا اللمفاوية التائية المرض من خلال إنتاج السيتوكينات وإحداث تلف سام للخلايا في الجلد. ^{[ 16 ]} يُسبب هذا الطفح الجلدي المؤلم، والبثور، والحكة.

بمجرد بدء هذه الاستجابة، لا يكون سوى عدد قليل من العلاجات فعالاً ، مثل الكورتيزون أو البريدنيزون . ^{[ 6 ]} تشمل الأدوية التي يمكن أن تقلل من التهيج مضادات الهيستامين ( ديفينهيدرامين (بينادريل) أو سيتيريزين (زيرتيك)). تشمل العلاجات الأخرى وضع الماء البارد أو غسول الكالامين لتخفيف الألم ووقف الحكة. ^{[ 6 ]}

حتى سبعينيات القرن الماضي، كانت شركات تصنيع الأدوية، بما فيها ميرك شارب آند دوم وبارك ديفيس، تبيع مستحضرات فموية من اليوروشيول، والتي تم الترويج لها على أنها توفر مناعة موسمية، ووصفتها إدارة الغذاء والدواء الأمريكية بأنها "مُختبرة ومُثبتة الفعالية". ^{[ 17 ]} اعتبارًا من عام 2024، لم تعد أدوية اليوروشيول متوفرة في الولايات المتحدة. ^{[ 17 ]} أدى البحث الذي أجراه محمود السهلي على اليوروشيول إلى تطوير PDC-APB ، وهو لقاح مرشح ضد تهيج الجلد الناتج عن نبات اللبلاب السام . ^{[ 18 ]}

لإحداث رد فعل التهاب الجلد التحسسي ، يتأكسد اليوروشيول أولاً لتكوين ذرتي أكسجين مرتبطتين بروابط ثنائية. ثم يتفاعل مع نيوكليوفيل بروتيني ليحفز تفاعلاً داخل الجلد. يتوسط التهاب الجلد استجابة مناعية مكتسبة . اليوروشيول صغير جدًا بحيث لا يستطيع تنشيط استجابة مناعية مباشرة. بدلاً من ذلك، يرتبط ببروتينات معينة في الجلد، حيث يعمل كمستضد جزئي ، مما يؤدي إلى رد فعل فرط حساسية من النوع الرابع . ^{[ 19 ]}

يعمل الهيدروكورتيزون ، وهو المكون النشط في الكورتيزون، على تخفيف هذه الحالة عن طريق وقف إطلاق المواد الكيميائية التي تسبب رد فعل التهاب الجلد. ^{[ 20 ]} ولا يتفاعل الهيدروكورتيزون نفسه مع اليوروشيول بأي شكل من الأشكال.

• مضادات الحكة ، لعلاج السم.
• بنتوكواتام ، كريم حاجز يوضع قبل التعرض للعوامل الجوية.
• محلول بورو الذي يمكنه علاج أعراض الطفح الجلدي الناتج عن مادة اليوروشيول.
• الجنكة بيلوبا والكاجو ، نباتات تحتوي على مواد كيميائية وثيقة الصلة باليوروشيول.
• الهابتين ، جزيئات صغيرة يمكنها إثارة استجابة مناعية في ظل ظروف معينة.
• أشجار المانجو ، التي قد تسبب حساسية متبادلة مع مادة اليوروشيول.

• غريفلينك، سوزان أ.؛ موريل، ديدي ف.؛ أولسن، إليز أ. (أغسطس 1992). "فعالية مستحضرات الحاجز المختلفة في الوقاية من التهاب الجلد الناجم عن فطر توكسيكودندرون أو تخفيفه تجريبياً". مجلة الأكاديمية الأمريكية للأمراض الجلدية . 27 (2): 182-188 . doi : 10.1016/0190-9622(92)70167-e . PMID 1430354 . 
• سايمز، ويليام ف.؛ داوسون، تشارلز ر. (يونيو 1954). "اللبلاب السام 'يوروشيول'"". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (11): 2959– 2963. doi : 10.1021/ja01640a030 .
• شو، هونغلي؛ لو، زايجون؛ تشانغ، غوانغتشاو (2012). "تخليق وخواص الراتنج المتصلب بالحرارة القائم على اليوروشيول". RSC Advances . 2 (7): 2768. Bibcode : 2012RSCAd...2.2768X . doi : 10.1039/C2RA00829G .
• كاليش، آر إس؛ جونسون، كيه إل (1 ديسمبر 1990). "إثراء ووظيفة الخلايا اللمفاوية التائية النوعية لليوروشيول (اللبلاب السام) في آفات التهاب الجلد التماسي التحسسي لليوروشيول" . مجلة علم المناعة . 145 (11): 3706-3713 . doi : 10.4049 / jimmunol.145.11.3706 . PMID 2147199. S2CID 24638925. INIST 4566503. NAID 80005581100 .    
• شيا، جيانرونغ؛ شو، يانليان؛ لين، جينهو؛ هو، بينغهوان (يناير 2008). "بلمرة اليوروشيول المحفزة بالأشعة فوق البنفسجية بدون محفز ضوئي". التقدم في الطلاءات العضوية . 61 (1): 7-10 . doi : 10.1016/j.porgcoat.2007.08.007 .
• إبستين، ويليام ل. (1 مارس 1974). "التحسس من نبات البلوط السام: تقييم اليوروشيول النقي". مجلة أرشيف الأمراض الجلدية . 109 (3): 356-360 . doi : 10.1001/archderm.1974.01630030016002 . PMID 4273614 . 
• جي هيوندو. وون ، جونغوك (يناير 2021). "اليوروشيول الطبيعي كمادة لاصقة جديدة تحت الماء". مجلة الهندسة الكيميائية . 404 126424. بيب كود : 2021ChEnJ.40426424J . دوى : 10.1016/j.cej.2020.126424 . S2CID 224932889 . 
• أوشيما، ريويتشي؛ ياماوتشي، يوشيو؛ واتانابي، تشويتشي؛ كومانوتاني، جو (يوليو 1985). "الاقتران التأكسدي الأنزيمي لليوروشيول في عصارة شجرة اللك، Rhus vernicifera". مجلة الكيمياء العضوية . 50 (15): 2613-2621 . doi : 10.1021/jo00215a002 .