بوليستر

البوليستر فئة من البوليمرات تحتوي على رابطة أو رابطتين إستريتين في كل وحدة متكررة من سلسلتها الرئيسية. [ 1 ] وعند الحديث عن مادة محددة ، يُشير المصطلح عادةً إلى نوع يُسمى بولي إيثيلين تيريفثالات (PET). يحتوي البوليستر على بعض المواد الكيميائية الطبيعية، مثل تلك الموجودة في النباتات والحشرات . البوليستر الطبيعي وبعض أنواع البوليستر الصناعي قابلة للتحلل الحيوي ، بينما معظم أنواع البوليستر الصناعي غير قابلة للتحلل. ويُستخدم البوليستر الصناعي على نطاق واسع في صناعة الملابس.
تُغزل ألياف البوليستر أحيانًا مع الألياف الطبيعية لإنتاج قماش ذي خصائص مُدمجة. تتميز أقمشة القطن والبوليستر المُدمجة بالقوة، ومقاومة التجاعيد والتمزق، وتقليل الانكماش. تتمتع الألياف الاصطناعية المُصنّعة باستخدام البوليستر بمقاومة عالية للماء والرياح والعوامل البيئية مقارنةً بالألياف النباتية. إلا أنها أقل مقاومة للحريق ، وقد تنصهر عند اشتعالها. [ 2 ]
تُعدّ البوليسترات البلورية السائلة من أوائل البوليمرات البلورية السائلة التي استُخدمت صناعيًا . وتُستخدم هذه البوليمرات لخصائصها الميكانيكية ومقاومتها للحرارة. وتُعدّ هذه الخصائص مهمة أيضًا في استخدامها كحشوة قابلة للتآكل في محركات الطائرات النفاثة. [ 3 ]
الأنواع




يمكن أن تحتوي البوليسترات على رابطة إستر واحدة لكل وحدة تكرار من البوليمر، كما هو الحال في البولي هيدروكسي ألكانوات مثل حمض البوليلاكتيك ، أو قد تحتوي على رابطتين إستر لكل وحدة تكرار، كما هو الحال في بولي إيثيلين تيريفثالات (PET).
تُعدّ البوليسترات من أهم فئات البوليمرات من الناحية الاقتصادية، مدفوعةً بشكل خاص بالبولي إيثيلين تيريفثالات (PET)، الذي يُصنّف ضمن المواد البلاستيكية الأساسية؛ ففي عام 2019، بلغ إنتاجها العالمي حوالي 30.5 مليون طن متري. [ 4 ] وتتميز عائلة البوليسترات بتنوع كبير في بنيتها وخصائصها، وذلك تبعًا لاختلاف طبيعة المجموعة R (انظر الشكل الأول مع مجموعة الإستر الزرقاء). [ 1 ]
طبيعي
تشمل البوليسترات الموجودة في الطبيعة مكون الكيوتين الموجود في طبقة الكيوتيكل النباتية ، والذي يتكون من أحماض أوميغا هيدروكسي ومشتقاتها، المرتبطة بروابط إسترية ، لتشكيل بوليمرات بوليستر ذات أحجام غير محددة. كما تنتج أنواع من النحل من جنس كوليتس البوليسترات ، حيث تفرز بطانة بوليسترية تشبه السيلوفان لخلايا حضنتها تحت الأرض [ 5 ]، مما أكسبها لقب "نحل البوليستر". [ 6 ]
هندوسي
تتألف عائلة البوليسترات الاصطناعية من [ 1 ]
- تُعدّ البوليسترات الأليفاتية الخطية ذات الوزن الجزيئي العالي ( Mn > 10000) بوليمرات شبه بلورية منخفضة الانصهار (درجة انصهار 40-80 درجة مئوية) وتتميز بخصائص ميكانيكية ضعيفة نسبيًا. ومع ذلك، فإن قابليتها للتحلل الذاتي، الناتجة عن عدم استقرارها عند التحلل المائي، تجعلها مناسبة للتطبيقات التي يُؤخذ فيها التأثير البيئي المحتمل بعين الاعتبار، مثل التغليف، والمنتجات ذات الاستخدام الواحد، وأغشية التغطية الزراعية [ 7 ] ، أو في التطبيقات الطبية الحيوية والصيدلانية [ 8 ] .
- تُستخدم البوليسترات الخطية الأليفاتية ذات الكتلة المولية المنخفضة ( M n < 10000) ذات النهايات الهيدروكسيلية كجزيئات ضخمة لإنتاج البولي يوريثان.
- تُستخدم البوليسترات المتفرعة للغاية كمعدلات للخواص الريولوجية في اللدائن الحرارية أو كعوامل ربط متقاطع في الطلاءات [ 9 ] نظرًا للزوجة المنخفضة بشكل خاص، وقابلية الذوبان الجيدة، والوظائف العالية [ 10 ].
- تُعد البوليسترات الأليفاتية العطرية، بما في ذلك بولي (إيثيلين تيريفثالات) (PET) وبولي (بيوتيلين تيريفثالات) (PBT) وبولي (هيكساميثيلين تيريفثالات) (PHT) وبولي (بروبيلين تيريفثالات) (PTT، سورونا) وما إلى ذلك، مواد شبه بلورية عالية الانصهار (درجة انصهار 160-280 درجة مئوية) والتي استفادت من اللدائن الحرارية الهندسية والألياف والأغشية.
- تتميز البوليمرات المشتركة الخطية العطرية بالكامل بخصائص ميكانيكية فائقة ومقاومة للحرارة، وتستخدم في عدد من التطبيقات عالية الأداء.
- تُصنع البوليسترات غير المشبعة من كحولات متعددة الوظائف وأحماض ثنائية القاعدة غير مشبعة، ثم تُربط بروابط متقاطعة. وتُستخدم هذه البوليسترات كمواد أساسية في المواد المركبة. أما راتنجات الألكيد، فتُصنع من كحولات متعددة الوظائف وأحماض دهنية، وتُستخدم على نطاق واسع في صناعات الطلاء والمواد المركبة لقدرتها على الربط المتقاطع في وجود الأكسجين. كما توجد بوليسترات شبيهة بالمطاط تُسمى مطاطات البوليستر الحرارية (TPEE). أما البوليسترات غير المشبعة (UPR) فهي راتنجات متصلبة حراريًا ، وتُستخدم في حالتها السائلة كمواد صب ، وفي مركبات قولبة الصفائح ، وراتنجات تغليف الألياف الزجاجية ، وفي حشوات هياكل السيارات غير المعدنية. كما تُستخدم أيضًا كمصفوفة بوليمرية متصلبة حراريًا في الألياف الزجاجية المُشربة مسبقًا (pre-pregs) . وتجد البوليسترات غير المشبعة المُدعمة بالألياف الزجاجية تطبيقات واسعة في هياكل اليخوت وأجزاء هياكل السيارات.
بحسب التركيب الكيميائي، يمكن أن يكون البوليستر مادة لدنة حرارياً أو مادة متصلبة حرارياً . توجد أيضاً راتنجات بوليستر تُصلَّب بمواد مُصلِّبة؛ إلا أن أكثر أنواع البوليستر شيوعاً هي المواد اللدنة حرارياً. [ 11 ] تتفاعل مجموعة الهيدروكسيل (OH) مع مركب وظيفي من الإيزوسيانات في نظام ثنائي المكونات، مُنتجةً طبقات طلاء يمكن تلوينها اختيارياً. قد يتغير شكل البوليستر، باعتباره مادة لدنة حرارياً، بعد تعرضه للحرارة. ورغم قابليته للاشتعال عند درجات الحرارة العالية، إلا أن البوليستر يميل إلى الانكماش بعيداً عن اللهب وينطفئ ذاتياً عند اشتعاله. تتميز ألياف البوليستر بمتانة عالية ومعامل مرونة مرتفع ، فضلاً عن انخفاض امتصاصها للماء وانكماشها الطفيف مقارنةً بالألياف الصناعية الأخرى.
تؤدي زيادة الأجزاء العطرية في البوليسترات إلى زيادة درجة حرارة التحول الزجاجي ، ودرجة حرارة الانصهار، والثبات الحراري ، والثبات الكيميائي، ومقاومة المذيبات.
يمكن أن تكون البوليسترات أيضًا بوليمرات قليلة الوحدات ذات نهايات وظيفية مثل بولي كابرولاكتون ديول (PCL) وبولي إيثيلين أديبات ديول (PEA). ثم تُستخدم هذه البوليمرات كبوليمرات أولية .
البوليمرات الأليفاتية مقابل البوليمرات العطرية
تُعرف البوليمرات المستقرة حراريًا، والتي تتميز عمومًا بنسبة عالية من المركبات العطرية ، باسم البلاستيك عالي الأداء . يقارن هذا التصنيف التطبيقي هذه البوليمرات بالبلاستيك الهندسي والبلاستيك التجاري . تُحدد درجة حرارة التشغيل المستمر للبلاستيك عالي الأداء عادةً بأنها أعلى من 150 درجة مئوية، [ 12 ] بينما يُعرَّف البلاستيك الهندسي (مثل البولي أميد أو البولي كربونات) غالبًا بأنه بلاستيك حراري يحتفظ بخصائصه فوق 100 درجة مئوية. [ 13 ] أما البلاستيك التجاري (مثل البولي إيثيلين أو البولي بروبيلين) فيُعاني من قيود أكبر في هذا الصدد، ولكنه يُصنع بكميات كبيرة وبتكلفة منخفضة.
تحتوي بولي (إستر إيميدات ) على مجموعة إيميد عطرية في الوحدة المتكررة، وتتميز البوليمرات القائمة على الإيميد بنسبة عالية من البنى العطرية في السلسلة الرئيسية، وتنتمي إلى فئة البوليمرات المستقرة حراريًا. تحتوي هذه البوليمرات على بنى تمنحها درجات انصهار عالية، ومقاومة للتدهور التأكسدي، وثباتًا تجاه الإشعاع والكواشف الكيميائية. من بين البوليمرات المستقرة حراريًا ذات الأهمية التجارية: البولي إيميدات ، والبولي سلفونات ، والبولي إيثر كيتونات ، والبولي بنزيميدازولات . وتُعد البولي إيميدات الأكثر استخدامًا من بينها. [ 14 ] كما تُؤدي بنى هذه البوليمرات إلى ضعف خصائص المعالجة، ولا سيما ارتفاع درجة الانصهار وانخفاض الذوبان. وتستند هذه الخصائص تحديدًا إلى النسبة العالية من ذرات الكربون العطرية في هيكل البوليمر، مما يُكسبه صلابة معينة. [ 15 ] تشمل طرق تحسين قابلية المعالجة دمج فواصل مرنة في السلسلة الرئيسية، أو ربط مجموعات طرفية مستقرة، أو دمج هياكل غير متناظرة. تشمل الفواصل المرنة، على سبيل المثال، الإيثر أو سداسي فلورو إيزوبروبيليدين، أو الكربونيل أو المجموعات الأليفاتية مثل الإيزوبروبيليدين؛ تسمح هذه المجموعات بدوران الروابط بين الحلقات العطرية. أما الهياكل الأقل تناظرًا، على سبيل المثال، تلك القائمة على مونومرات مرتبطة بروابط ميتا أو أورثو ، فتُحدث اضطرابًا بنيويًا، مما يقلل من التبلور. [ 4 ]
إن ضعف قابلية معالجة البوليمرات العطرية بشكل عام (على سبيل المثال، نقطة انصهار عالية وقابلية ذوبان منخفضة) يحد أيضًا من الخيارات المتاحة للتخليق وقد يتطلب مذيبات مشتركة قوية مانحة للإلكترونات مثل HFIP أو TFA للتحليل (مثل مطيافية الرنين النووي المغناطيسي 1H ) والتي يمكن أن تؤدي بدورها إلى مزيد من القيود العملية.
الاستخدامات والتطبيقات
تُستخدم الأقمشة المنسوجة أو المحبوكة من خيوط البوليستر على نطاق واسع في صناعة الملابس والمفروشات المنزلية، بدءًا من القمصان والسراويل وصولًا إلى السترات والقبعات، وأغطية الأسرة، والبطانيات، والأثاث المنجد، ووسادات فأرة الحاسوب. كما تُستخدم ألياف البوليستر الصناعية، والخيوط، والحبال في تقوية إطارات السيارات، وأقمشة سيور النقل، وأحزمة الأمان، والأقمشة المطلية، وتقوية البلاستيك ذات القدرة العالية على امتصاص الطاقة. وتُستخدم ألياف البوليستر كمادة حشو وعزل في الوسائد، والألحفة، والدمى المحشوة، وحشوات التنجيد. وتتميز أقمشة البوليستر بمقاومتها العالية للبقع نظرًا لأن البوليستر مادة كارهة للماء، وبالتالي يصعب عليه امتصاص السوائل. والنوع الوحيد من الأصباغ التي يمكن استخدامها لتغيير لون قماش البوليستر هو ما يُعرف بالأصباغ المشتتة . [ 16 ]
تُستخدم البوليسترات أيضًا في صناعة الزجاجات، والأغشية، والأغطية القماشية ، والأشرعة [ 17 ] ( داكرون )، والزوارق، وشاشات الكريستال السائل ، والهولوغرامات ، والمرشحات ، والأغشية العازلة للمكثفات ، وأغشية عزل الأسلاك ، والأشرطة العازلة . كما تُستخدم البوليسترات على نطاق واسع كطبقة نهائية على المنتجات الخشبية عالية الجودة مثل الغيتارات والبيانو ، والتجهيزات الداخلية للسيارات واليخوت. وتجعل خصائصها الانسيابية (الانسيابية) مثالية للاستخدام على الأخشاب ذات المسام المفتوحة، حيث يمكنها ملء مسام الخشب بسرعة، مع سماكة طبقة عالية لكل طبقة. ويمكن استخدامها في صناعة الفساتين الأنيقة، ولكنها تُحظى بإعجاب كبير لقدرتها على مقاومة التجعد والانكماش أثناء غسل المنتج. كما أن متانتها تجعلها خيارًا شائعًا لملابس الأطفال. غالبًا ما يُخلط البوليستر مع ألياف أخرى مثل القطن للحصول على الخصائص المرغوبة لكلا المادتين. ويمكن صنفرة البوليسترات المعالجة وتلميعها للحصول على لمسة نهائية لامعة ومتينة.
إنتاج
يُنتج البوليستر عادةً من خلال عملية تُعرف باسم البلمرة. أما بالنسبة لبولي إيثيلين تيريفثالات (PET)، فتتضمن عملية الإنتاج التفاعل الكيميائي بين مادتين خام أساسيتين: حمض التيريفثاليك النقي (PTA) أو ثنائي ميثيل تيريفثالات (DMT) وأحادي إيثيلين جليكول (MEG).
تتضمن عملية الإنتاج الخطوات التالية:
- تفاعل التكثيف : ينتج عن تفاعل حمض التولوين تيريفثالات (PTA) أو ثنائي ميثيل تيريفثالات (DMT) مع أحادي إيثيلين جليكول (MEG) سلاسل بوليمر البوليستر من خلال عملية تسمى التكثيف. يحدث هذا التفاعل عند درجات حرارة عالية ويتضمن إزالة الماء أو الميثانول كمنتجات ثانوية.
- البثق : بمجرد اكتمال عملية البلمرة، يتم بثق البوليستر المنصهر إلى خيوط طويلة. ثم يتم تبريد هذه الخيوط وتقطيعها إلى حبيبات أو رقائق صغيرة.
- الغزل : لتشكيل الألياف، تُصهر رقائق البوليستر هذه وتُبثق عبر المغازل، لتُشكّل خيوطًا دقيقة من خيوط البوليستر. ويمكن معالجة هذه الخيوط بشكل إضافي لإنتاج ألياف متصلة، والتي تُنسج بعد ذلك لتُصبح منسوجات.
- إعادة التدوير : تطورت صناعة البوليستر لتشمل إعادة تدوير البولي إيثيلين تيريفثالات (PET)، وخاصةً من زجاجات البلاستيك المستهلكة. ويُستخدم البولي إيثيلين تيريفثالات المعاد تدويره (rPET) بشكل متزايد في صناعة المنسوجات، مما يقلل من الأثر البيئي لتصنيع البوليستر.
يُعدّ بولي إيثيلين تيريفثالات ، وهو البوليستر ذو الحصة السوقية الأكبر، بوليمرًا صناعيًا مصنوعًا من حمض التيريفثاليك النقي (PTA) أو إستر ثنائي ميثيل تيريفثالات (DMT) وأحادي إيثيلين جليكول (MEG). ويستحوذ على 18% من إجمالي المواد البلاستيكية المنتجة، ليحتل بذلك المرتبة الثالثة بعد البولي إيثيلين (33.5%) والبولي بروبيلين (19.5%)، ويُصنّف ضمن المواد البلاستيكية الأساسية .
هناك عدة أسباب لأهمية بولي إيثيلين تيريفثالات:
- المواد الخام سهلة التوفر نسبياً PTA أو DMT و MEG
- العملية الكيميائية البسيطة لتخليقها، والتي تم فهمها ووصفها بشكل جيد للغاية
- انخفاض مستوى سمية جميع المواد الخام والمنتجات الجانبية أثناء الإنتاج والمعالجة
- إمكانية إنتاج البولي إيثيلين تيريفثالات (PET) في دورة مغلقة مع انبعاثات منخفضة للبيئة
- الخصائص الميكانيكية والكيميائية المتميزة
- قابلية إعادة التدوير
- مجموعة واسعة من المنتجات الوسيطة والنهائية.
يوضح الجدول التالي الإنتاج العالمي المُقدّر من البوليستر. وتشمل التطبيقات الرئيسية البوليستر المستخدم في صناعة المنسوجات ، وراتنج البوليستر المستخدم في صناعة الزجاجات، والبوليستر المستخدم في صناعة الأغشية، وخاصةً في التغليف ، بالإضافة إلى أنواع البوليستر المتخصصة المستخدمة في هندسة البلاستيك.
| نوع المنتج | 2002 | 2008 |
|---|---|---|
| نسيج-بولي إيثيلين تيريفثالات | 20 | 39 |
| راتنج، زجاجة/بولي إيثيلين تيريفثالات | 9 | 16 |
| فيلم-PET | 1.2 | 1.5 |
| بوليستر خاص | 1 | 2.5 |
| المجموع | 31.2 | 59 |
معالجة البوليستر
بعد المرحلة الأولى من إنتاج البوليمر في الحالة المنصهرة، ينقسم المنتج إلى مجالين رئيسيين للتطبيقات، وهما تطبيقات النسيج وتطبيقات التغليف. يوضح الجدول التالي التطبيقات الرئيسية للبوليستر في مجالي النسيج والتغليف.
| النسيج | التغليف |
|---|---|
| الألياف الأساسية (PSF) | زجاجات للمشروبات الغازية، والمياه، والبيرة، والعصائر، والمنظفات، وما إلى ذلك. |
| خيوط POY، DTY، FDY | فيلم A-PET |
| خيوط تقنية وحبال إطارات | التشكيل الحراري |
| غير منسوجة ومغزولة | فيلم ثنائي المحور (BO-PET) |
| خيط أحادي | الضمادات |
الاختصارات:
- PSF
- ألياف البوليستر الأساسية
- بوي
- خيوط موجهة جزئياً
- DTY
- خيوط صوفية مسحوبة ذات ملمس مميز
- إدارة الإطفاء
- خيوط مسحوبة بالكامل
- CSD
- مشروب غازي
- أ-بيت
- غشاء بولي إيثيلين تيريفثالات غير متبلور
- بو-بيت
- غشاء بولي إيثيلين تيريفثالات ثنائي المحور
يتم استخدام شريحة سوقية صغيرة مماثلة (أقل بكثير من مليون طن/سنة) من البوليستر لإنتاج البلاستيك الهندسي والمركزات اللونية .
لإنتاج مصهور البوليستر بكفاءة عالية، تتجه عمليات المعالجة عالية الإنتاجية، مثل الألياف الأساسية (50-300 طن/يوم لكل خط غزل) أو POY/FDY (حتى 600 طن/يوم موزعة على حوالي 10 آلات غزل)، نحو التكامل الرأسي المباشر. وهذا يعني تحويل مصهور البوليمر مباشرةً إلى ألياف أو خيوط نسيجية دون الحاجة إلى عملية التكوير . ويُعدّ التكامل الرأسي الكامل هو الأساس عندما يُنتج البوليستر في موقع واحد بدءًا من النفط الخام أو منتجات التقطير ، وذلك عبر سلسلة من المراحل: النفط ← البنزين ← الباراكسيلين ← حمض التريفثاليك ← مصهور البولي إيثيلين تيريفثالات ← الألياف/الخيوط أو راتنجات الزجاجات. وتُطبّق هذه العمليات المتكاملة حاليًا في مواقع إنتاج واحدة، مع إمكانية فصلها جزئيًا. وكانت شركة إيستمان كيميكالز أول من طرح فكرة إغلاق سلسلة الإنتاج من الباراكسيلين إلى راتنج البولي إيثيلين تيريفثالات من خلال عملية INTEGREX. وتتجاوز طاقة مواقع الإنتاج المتكاملة رأسيًا 1000 طن/يوم، ويمكن أن تصل بسهولة إلى 2500 طن/يوم.
إلى جانب وحدات المعالجة الكبيرة المذكورة آنفًا لإنتاج الألياف الأساسية أو الخيوط، توجد عشرات الآلاف من مصانع المعالجة الصغيرة والمتناهية الصغر، ما يعني أن البوليستر يُعالج ويُعاد تدويره في أكثر من 10000 مصنع حول العالم. هذا دون احتساب جميع الشركات العاملة في قطاع التوريد، بدءًا من هندسة وتصنيع الآلات وصولًا إلى المواد المضافة الخاصة والمثبتات والألوان. إنه مجمع صناعي ضخم، ولا يزال ينمو بنسبة تتراوح بين 4 و8% سنويًا، بحسب المنطقة الجغرافية.
توليف
يتم تصنيع البوليسترات عمومًا عن طريق تفاعل التكثيف المتعدد. المعادلة العامة لتفاعل ثنائي الأول مع حمض ثنائي هي:
- (n+1) R(OH) 2 + n R'(COOH) 2 → HO[ROOCR'COO] n ROH + 2n H 2 O.
يمكن الحصول على البوليسترات من خلال مجموعة واسعة من التفاعلات، أهمها تفاعل الأحماض والكحولات، وتحلل الإسترات ذات الوزن الجزيئي المنخفض بالكحول أو الحمض، أو تحلل كلوريدات الأسيل بالكحول. يوضح الشكل التالي نظرة عامة على تفاعلات التكثيف البوليمري النموذجية لإنتاج البوليستر. علاوة على ذلك، يمكن الحصول على البوليسترات من خلال بلمرة فتح الحلقة.
تُعدّ عملية الأسترة الأيزوتروبية طريقةً كلاسيكيةً للتكثيف. يُزال الماء الناتج عن تفاعل الكحول مع حمض الكربوكسيل باستمرار عن طريق التقطير الأيزوتروبي . عندما تكون درجات انصهار المونومرات منخفضةً بما يكفي، يُمكن تكوين البوليستر عن طريق الأسترة المباشرة مع إزالة ماء التفاعل باستخدام التفريغ.
تُعدّ عملية البلمرة المباشرة بكميات كبيرة عند درجات حرارة عالية (150-290 درجة مئوية) مناسبةً تمامًا وتُستخدم على نطاق صناعي لإنتاج البوليسترات الأليفاتية وغير المشبعة والعطرية-الأليفاتية. تُظهر المونومرات التي تحتوي على مجموعات فينولية أو هيدروكسيل ثالثية تفاعلًا ضعيفًا مع الأحماض الكربوكسيلية ، ولا يمكن بلمرتها عبر عملية البلمرة المباشرة القائمة على الكحول الحمضي. [ 4 ] أما في حالة إنتاج البولي إيثيلين تيريفثالات (PET)، فإنّ العملية المباشرة لها العديد من المزايا، ولا سيما سرعة التفاعل العالية، والوزن الجزيئي الأعلى الذي يمكن تحقيقه، وإطلاق الماء بدلًا من الميثانول ، وانخفاض تكاليف تخزين الحمض مقارنةً بالإستر نظرًا لانخفاض وزنه. [ 1 ]
عملية التبادل الإستري الكحولي
عملية تبادل الإسترات : تتكثف جزيئة قليلة الوحدات ذات نهاية كحولية مع جزيئة قليلة الوحدات ذات نهاية إسترية لتكوين رابطة إسترية، مع فقدان جزيئة كحول. R و R' هما سلسلتا الجزيئة قليلة الوحدات، و R'' هي وحدة قابلة للتضحية مثل مجموعة الميثيل ( الميثانول هو الناتج الثانوي لتفاعل الإسترة).
يُستخدم مصطلح " تبادل الإسترات " عادةً لوصف تفاعلات تبادل الهيدروكسي-إستر، والكربوكسي-إستر، والإستر-إستر. يتميز تفاعل تبادل الهيدروكسي-إستر بأعلى معدل تفاعل، ويُستخدم لإنتاج العديد من البوليسترات العطرية-الأليفاتية والعطرية بالكامل. [ 4 ] يُعد التخليق القائم على تبادل الإسترات مفيدًا بشكل خاص عند استخدام أحماض ثنائية الكربوكسيل ذات درجة انصهار عالية وقليلة الذوبان. بالإضافة إلى ذلك، فإن الكحولات، كناتج تكثيف، أكثر تطايرًا، وبالتالي يسهل إزالتها من الماء. [ 18 ]
يُعدّ التخليق بالصهر عند درجة حرارة عالية بين ثنائي أسيتات ثنائي الفينول والأحماض ثنائية الكربوكسيل العطرية، أو بالعكس بين ثنائي الفينول وإسترات ثنائي فينيل الأحماض ثنائية الكربوكسيل العطرية (التي تُجرى عند درجة حرارة تتراوح بين 220 و320 درجة مئوية عند إطلاق حمض الأسيتيك)، إلى جانب التخليق القائم على كلوريد الأسيل، الطريقة المفضلة لإنتاج البوليسترات العطرية بالكامل. [ 4 ]
الأسيلة
في عملية الأسيلة ، يبدأ الحمض على شكل كلوريد أسيل ، وبالتالي فإن عملية التكثيف المتعدد تحدث مع انبعاث حمض الهيدروكلوريك (HCl) بدلاً من الماء.
يُستخدم تفاعل ثنائي كلوريد الأسيل مع الكحولات أو المركبات الفينولية على نطاق واسع في تصنيع البوليستر، وقد خُصصت له العديد من المراجعات والفصول في الكتب. [4] [ 19 ] [ 20 ] [ 21 ] يُجرى هذا التفاعل عند درجات حرارة أقل من تلك المستخدمة في طرق التوازن؛ ومن أنواعه الممكنة: تكثيف المحلول عند درجات حرارة عالية، والتفاعلات المحفزة بالأمينات، والتفاعلات البينية. إضافةً إلى ذلك، يُعد استخدام عوامل التنشيط من طرق عدم التوازن. تتميز ثوابت التوازن لتكثيف كلوريد الأسيل، الذي ينتج عنه الأريلات ومتعددات الأريلات، بقيم عالية جدًا، حيث تبلغ 4.3 × 10³ و 4.7 × 10³ على التوالي. ولذلك، يُشار إلى هذا التفاعل غالبًا باسم "بلسترة غير متوازنة". على الرغم من أن التخليق القائم على كلوريد الأسيل موضوعٌ لتقارير منشورة في براءات الاختراع، فمن غير المرجح أن يُستخدم هذا التفاعل على نطاق الإنتاج. [ 22 ] وتُحدّ من هذه الطريقة التكلفة العالية لثنائي كلوريد الحمض، وحساسيته للتحلل المائي، وحدوث تفاعلات جانبية. [ 23 ]
ينتج عن تفاعل ثنائي كلوريد الأسيل مع ثنائي الكحول عند درجات حرارة عالية (من 100 إلى أكثر من 300 درجة مئوية) البوليستر وكلوريد الهيدروجين. في ظل هذه الدرجات الحرارية المرتفعة نسبيًا، يسير التفاعل بسرعة دون الحاجة إلى عامل مساعد: [ 21 ]
يمكن متابعة تحول التفاعل عن طريق معايرة كلوريد الهيدروجين الناتج. وقد وُصفت مجموعة واسعة من المذيبات، بما في ذلك البنزينات المكلورة (مثل ثنائي كلورو البنزين)، والنفثالينات المكلورة، أو ثنائي الفينيل، بالإضافة إلى المركبات العطرية غير المكلورة مثل ثلاثي فينيل، وبنزوفينونات، أو ثنائي بنزيل بنزين. كما طُبّق التفاعل بنجاح في تحضير بوليمرات عالية التبلور وقليلة الذوبان، والتي تتطلب درجات حرارة عالية للحفاظ عليها في المحلول (على الأقل حتى الوصول إلى وزن جزيئي مرتفع بما فيه الكفاية). [ 23 ]
في تفاعل قائم على كلوريد الأسيل عند السطح البيني، يُذاب الكحول (عادةً ما يكون فينولًا) على شكل ألكوكسيد في محلول مائي لهيدروكسيد الصوديوم ، ويُذاب كلوريد الأسيل في مذيب عضوي غير قابل للامتزاج بالماء مثل ثنائي كلورو الميثان أو الكلوروبنزين أو الهكسان ، ويحدث التفاعل عند السطح البيني مع التحريك عالي السرعة بالقرب من درجة حرارة الغرفة. [ 21 ]
تُستخدم هذه الطريقة لإنتاج البولي أريلات (البوليسترات القائمة على ثنائي الفينولات)، والبولي أميدات ، والبولي كربونات ، وبولي (ثيوكربونات) ، وغيرها. ونظرًا لأن الوزن الجزيئي للمنتج الناتج عن التخليق في درجات حرارة عالية قد يتأثر سلبًا بالتفاعلات الجانبية، يتم التغلب على هذه المشكلة باستخدام درجات حرارة معتدلة للتكثيف البيني. تُطبق هذه الطريقة في الإنتاج التجاري للبولي أريلات القائمة على ثنائي الفينول-أ، مثل بوليمر يو من شركة يونيتيكا. [ 4 ] يمكن في بعض الحالات استبدال الماء بمذيب عضوي غير قابل للامتزاج (مثل نظام أديبونيتريل / رباعي كلوريد الكربون ). [ 21 ] تُعد هذه الطريقة قليلة الفائدة في إنتاج البوليسترات القائمة على ثنائيات الهيدروكسيل الأليفاتية، والتي تتميز بقيم pKa أعلى من الفينولات ، وبالتالي لا تُكوّن أيونات الكحولات في المحاليل المائية. [ 4 ] يمكن أيضًا إجراء التفاعل المحفز بالقاعدة لكلوريد الأسيل مع الكحول في مرحلة واحدة باستخدام الأمينات الثلاثية (مثل ثلاثي إيثيل أمين ، Et3N ) أو البيريدين كمستقبلات للأحماض:
على الرغم من أن تفاعلات بلمرة البوليستر القائمة على كلوريد الأسيل تسير ببطء شديد في درجة حرارة الغرفة دون وجود عامل مساعد، إلا أن الأمين يُسرّع التفاعل بعدة طرق محتملة، مع أن الآلية غير مفهومة تمامًا. [ 21 ] ومع ذلك، من المعروف أن الأمينات الثلاثية يمكن أن تُسبب تفاعلات جانبية مثل تكوين الكيتينات وثنائيات الكيتين. [ 24 ]
طريقة السيليل
في هذا النوع من طريقة حمض الهيدروكلوريك، يتم تحويل كلوريد حمض الكربوكسيل باستخدام إيثر ثلاثي ميثيل السيليل للمكون الكحولي، ويتم الحصول على كلوريد ثلاثي ميثيل السيليل.
طريقة الأسيتات (الأسترة)
بلمرة فتح الحلقة
يمكن تجميع البوليسترات الأليفاتية من اللاكتونات في ظروف معتدلة للغاية، باستخدام التحفيز الأنيوني أو الكاتيوني أو العضوي المعدني أو الإنزيمي. [ 25 ] [ 26 ] وقد أظهرت العديد من الطرق التحفيزية لبلمرة الإيبوكسيدات مع أنهيدريدات حلقية مؤخرًا أنها توفر مجموعة واسعة من البوليسترات الوظيفية، المشبعة وغير المشبعة. كما تُستخدم بلمرة فتح الحلقة للاكتونات واللاكتيدات على نطاق صناعي. [ 27 ] [ 28 ]
طرق أخرى
تم الإبلاغ عن العديد من التفاعلات الأخرى لتخليق أنواع مختارة من البوليسترات، ولكنها تقتصر على عمليات التخليق على نطاق المختبر باستخدام ظروف محددة، على سبيل المثال باستخدام أملاح الأحماض ثنائية الكربوكسيل وهاليدات الألكيل أو التفاعلات بين ثنائي الكيتينات والديولات. [ 4 ]
بدلاً من كلوريدات الأسيل، يمكن استخدام ما يُسمى بالعوامل المنشطة، مثل 1،1'-كربونيل ثنائي إيميدازول ، أو ثنائي سيكلوهكسيل كاربودي إيميد ، أو أنهيدريد ثلاثي فلورو أسيتيك . تتم عملية التكثيف المتعدد عبر التحويل الموضعي للحمض الكربوكسيلي إلى وسيط أكثر تفاعلية أثناء استهلاك العوامل المنشطة. على سبيل المثال، يتم التفاعل عبر وسيط N- أسيل إيميدازول الذي يتفاعل مع ألكوكسيد الصوديوم ذي التأثير التحفيزي: [ 4 ]
لقد كان استخدام عوامل التنشيط لإنتاج البوليسترات العطرية والبولي أميدات ذات درجة الانصهار العالية في ظل ظروف معتدلة موضوعًا لبحوث أكاديمية مكثفة منذ ثمانينيات القرن الماضي، لكن هذه التفاعلات لم تحظَ بقبول تجاري حيث يمكن تحقيق نتائج مماثلة باستخدام مواد متفاعلة أرخص. [ 4 ]
الديناميكا الحرارية لتفاعلات التكثيف المتعدد
يصنف بعض المؤلفين [ 4 ] [ 19 ] عمليات البوليسترة إلى فئتين رئيسيتين: أ) عمليات البوليسترة المتوازنة (بشكل رئيسي تفاعل الكحول-الحمض، وتفاعلات تبادل الكحول-الإستر والحمض-الإستر، والتي تتم بكميات كبيرة في درجات حرارة عالية)، و ب) عمليات البوليسترة غير المتوازنة، باستخدام مونومرات شديدة التفاعل (على سبيل المثال كلوريدات الأحماض أو الأحماض الكربوكسيلية المنشطة، والتي تتم في الغالب في درجات حرارة منخفضة في المحلول).
يُعد تفاعل تكوين البوليستر القائم على الأحماض والكحول مثالاً على تفاعل متوازن. وتُحدد النسبة بين مجموعة الإستر المُكوِّنة للبوليمر (-C(O)O-) وناتج التكثيف الماء (H₂O ) مقابل المونومرات الحمضية (-C(O)OH) والكحولية (-OH) بثابت التوازن Kₑ .
عادةً ما يكون ثابت التوازن لعملية البلمرة القائمة على الحمض والكحول K C ≤ 10، وهو ليس مرتفعًا بما يكفي للحصول على بوليمرات ذات وزن جزيئي عالٍ ( DP n ≥ 100)، حيث يمكن حساب متوسط درجة البلمرة العددية ( DP n ) من ثابت التوازن K C. [ 20 ]
في تفاعلات التوازن، من الضروري إزالة ناتج التكثيف باستمرار وبكفاءة من وسط التفاعل لدفع التوازن نحو البوليمر. [ 20 ] ولذلك، يُزال ناتج التكثيف عند ضغط منخفض ودرجات حرارة عالية (150-320 درجة مئوية، حسب المونومرات) لمنع التفاعل العكسي. [ 8 ] مع تقدم التفاعل، يتناقص تركيز نهايات السلسلة النشطة وتزداد لزوجة المصهور أو المحلول. ولزيادة سرعة التفاعل، يُجرى التفاعل عند تركيز عالٍ للمجموعات الطرفية (ويُفضل أن يكون ذلك في الكتلة)، مدعومًا بارتفاع درجات الحرارة.
تُحقق ثوابت التوازن ذات القيمة K <sub> C</sub> ≥ 10<sup> 4</sup> عند استخدام متفاعلات فعالة ( كلوريدات الأحماض أو أنهيدريدات الأحماض ) أو عوامل تنشيط مثل 1،1′-كربونيل ثنائي إيميدازول . وباستخدام هذه المتفاعلات، يمكن تحقيق الأوزان الجزيئية المطلوبة للتطبيقات التقنية حتى بدون إزالة ناتج التكثيف بشكل فعال.
تاريخ
في عام ١٩٢٦، بدأت شركة دوبونت الأمريكية أبحاثًا حول الجزيئات الكبيرة والألياف الاصطناعية. ركزت هذه الأبحاث المبكرة، بقيادة والاس كاروثرز ، على ما أصبح لاحقًا النايلون ، الذي كان من أوائل الألياف الاصطناعية. [ ٢٩ ] كان كاروثرز يعمل لدى دوبونت في ذلك الوقت. لم تكتمل أبحاث كاروثرز ولم تتطور إلى دراسة البوليستر الناتج عن خلط الإيثيلين جليكول وحمض التيريفثاليك. في عام ١٩٢٨، حصلت شركة جنرال إلكتريك البريطانية على براءة اختراع البوليستر في بريطانيا . [ ٣٠ ] أعاد العالمان البريطانيان وينفيلد وديكسون إحياء مشروع كاروثرز، وحصلا على براءة اختراع بولي إيثيلين تيريفثاليت (PET) أو PETE في عام ١٩٤١. يشكل بولي إيثيلين تيريفثاليت أساسًا للألياف الاصطناعية مثل داكرون وتيريلين والبوليستر. في عام ١٩٤٦، اشترت دوبونت جميع الحقوق القانونية من شركة إمبريال للصناعات الكيميائية (ICI). [ ١ ]
الأثر البيئي
التحلل البيولوجي
صُنعت منازل فوتورو من بلاستيك البوليستر المقوى بالألياف الزجاجية ، والبوليستر - البولي يوريثان ، وبولي (ميثيل ميثاكريلات) . وقد وُجد أن أحد المنازل يتحلل بفعل البكتيريا الزرقاء والعتائق . [ 31 ] [ 32 ]
التشابك
البوليسترات غير المشبعة هي بوليمرات متصلبة حراريًا . وهي عمومًا بوليمرات مشتركة تُحضّر ببلمرة واحد أو أكثر من ثنائيولات الهيدروكسيل مع أحماض ثنائية الكربوكسيل مشبعة وغير مشبعة ( مثل حمض الماليك وحمض الفوماريك ) أو أنهيدريداتها . تتفاعل الرابطة المزدوجة في البوليسترات غير المشبعة مع مونومر فينيل ، عادةً ما يكون الستايرين ، مما ينتج عنه بنية متصالبة ثلاثية الأبعاد . تعمل هذه البنية كمادة متصلبة حراريًا. يبدأ تفاعل التشابك الطارد للحرارة بواسطة عامل حفاز ، عادةً ما يكون بيروكسيدًا عضويًا مثل بيروكسيد ميثيل إيثيل كيتون أو بيروكسيد البنزويل .
تلوث الموائل المائية العذبة والمالحة
أمضى فريق من جامعة بليموث في المملكة المتحدة 12 شهرًا في تحليل ما يحدث عند غسل عدد من المواد الاصطناعية في غسالات منزلية بدرجات حرارة مختلفة، باستخدام تركيبات متنوعة من المنظفات، وذلك لتحديد كمية الألياف الدقيقة المتساقطة. ووجدوا أن حمولة غسيل متوسطة تبلغ 6 كيلوغرامات يمكن أن تُطلق ما يُقدّر بـ 137,951 ليفًا من نسيج مزيج البوليستر والقطن، و496,030 ليفًا من البوليستر، و728,789 ليفًا من الأكريليك. تُساهم هذه الألياف في التلوث العام بالجسيمات البلاستيكية الدقيقة . [ 33 ] [ 34 ] [ 35 ]
البصمة الكربونية
تُقدّر انبعاثات الكربون الناتجة عن قميص من البوليستر طوال دورة حياته بأكثر من 20 كيلوغرامًا من مكافئ ثاني أكسيد الكربون، ويعود ذلك جزئيًا إلى مادة البولي إيثيلين تيريفثالات الوسيطة المستخدمة في إنتاجه. وقد اقتُرح اعتماد شهادات للبوليستر منخفض الكربون. [ 36 ] ويمكن تقليل البصمة الكربونية باستخدام طاقة منخفضة الكربون في الإنتاج. [ 37 ]
أمان
خصوبة
كان أحمد شفيق عالماً في علم الجنس، وقد فاز بجائزة إيغ نوبل عن بحثه حول كيفية تأثير البوليستر على خصوبة الفئران، [ 38 ] والكلاب، [ 39 ] والرجال. [ 40 ]
يمكن استخدام مادة البيسفينول أ ، وهي مادة كيميائية معطلة للغدد الصماء، في تصنيع البوليستر. [ 41 ]
إعادة التدوير
أصبحت إعادة تدوير البوليمرات ذات أهمية بالغة مع تزايد إنتاج البلاستيك واستخدامه باستمرار. وقد يتضاعف حجم النفايات البلاستيكية العالمية ثلاث مرات تقريبًا بحلول عام 2060 إذا استمر هذا الوضع. [ 42 ] يمكن إعادة تدوير البلاستيك بوسائل مختلفة، مثل إعادة التدوير الميكانيكية والكيميائية، وغيرها. ومن بين البوليمرات القابلة لإعادة التدوير، يُعد البوليستر PET من أكثر أنواع البلاستيك إعادة تدويرًا. [ 43 ] [ 44 ] تتميز رابطة الإستر الموجودة في البوليسترات بقابليتها للتحلل المائي (في الظروف الحمضية أو القاعدية)، والتحلل الميثانولي، والتحلل الجليكولي، مما يجعل هذه الفئة من البوليمرات مناسبة لإعادة التدوير الكيميائي. [ 45 ] يمكن إجراء إعادة التدوير الأنزيمية/البيولوجية لـ PET باستخدام إنزيمات مختلفة مثل PETase ، والكوتينيز ، والإستراز ، والليباز ، وغيرها. [ 46 ] كما تم الإبلاغ عن استخدام PETase في التحلل الأنزيمي لأنواع أخرى من البوليسترات الاصطناعية (PBT، وPHT، وAkestra™، وغيرها) التي تحتوي على رابطة إستر عطرية مماثلة لتلك الموجودة في PET. [ 47 ]
انظر أيضاً
مراجع
- 1 2 3 4 5 كوبنيك هـ، شميدت م، بروغينغ و، روتر ج، كامينسكي و (يونيو 2000). "البوليسترات". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم، ألمانيا: وايلي-في سي إتش فيرلاغ جي إم بي إتش وشركاه كي جي إيه إيه.
- ↑ مندلسون، سي (17 مايو 2005). وسائل الراحة المنزلية: فن وعلم إدارة المنزل . سيمون وشوستر. ISBN 9780743272865.
- ↑ "الطلاءات القابلة للتآكل بالرش الحراري" . www.gordonengland.co.uk . تاريخ الاطلاع: 12 ديسمبر 2018 .
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 روجرز إم إي، لونغ تي إي (2003). طرق التركيب في بوليمرات النمو التدريجي . هوبوكين، نيو جيرسي، الولايات المتحدة الأمريكية: جون وايلي وأولاده، المحدودة.
- ↑ هيفيتز، أبراهام؛ فاليس، هنري م.؛ باترا، سوزان و. ت. (1979). "البوليسترات الطبيعية: تشكل لاكتونات دوفور الحلقية الكبيرة إسترات لامينات خلايا الدم في نحل كوليتس" . مجلة ساينس . 204 (4391): 415-417 . Bibcode : 1979Sci...204..415H . doi : 10.1126/science.204.4391.415 . PMID 17758016. S2CID 41342994 .
- ↑ إيفليث، ر.؛ تشاتشرا، د. (19 ديسمبر 2011). "هل يستطيع النحل صنع علب بلاستيكية؟" . مجلة ساينتفك أمريكان .
- ↑ كونغ إكس، تشي إتش، كورتيس جيه إم (أغسطس 2014). "تخليق وتوصيف بوليسترات أليفاتية ذات وزن جزيئي عالٍ من مونومرات مشتقة من موارد متجددة". مجلة علوم البوليمرات التطبيقية . 131 (15) app.40579: 40579–40586 . Bibcode : 2014JAPS..13140579K . doi : 10.1002/app.40579 .
- 1 2 بارك إتش إس، سيو جيه إيه، لي إتش واي، كيم إتش دبليو، وول آي بي، غونغ إم إس، نولز جيه سي (أغسطس 2012). "تخليق بوليسترات مرنة قابلة للتحلل الحيوي من الإيثيلين جليكول والبيوتيلين جليكول من حمض السيباسيك". أكتا بيوماتيريليا . 8 (8): 2911-2918 . doi : 10.1016/j.actbio.2012.04.026 . PMID 22522011 .
- ↑ غورو ناثان تي، موهانتي إس، ناياك إس كيه (يناير 2016). "البوليمرات المتفرعة للغاية لتطبيقات الطلاء: مراجعة". تكنولوجيا وهندسة البوليمرات والبلاستيك . 55 (1): 92-117 . doi : 10.1080/03602559.2015.1021482 . S2CID 100936296 .
- ↑ تيستود ب، بينتوري د، غراو إي، تاتون د، كراميل هـ (2017). "بوليسترات متفرعة للغاية عن طريق بلمرة تكثيف مونومرات AB من النوع n القائمة على الأحماض الدهنية". الكيمياء الخضراء . 19 (1): 259-269 . arXiv : 1911.07737 . doi : 10.1039/C6GC02294D . S2CID 102450135 .
- ↑ روزاتو دي في، روزاتو دي في، روزاتو إم في (2004). دليل اختيار مواد وعمليات تصنيع المنتجات البلاستيكية . إلسيفير. ص 85. ISBN 978-1-85617-431-2.
- ^ ديفيد باركر. بوسينك، يناير؛ فان دي جرامبل، هندريك تي؛ ويتلي، غاري دبليو. دورف، إرنست أولريش؛ أوستلينينج، إدغار؛ إعادة التفكير، كلاوس؛ شوبرت، فرانك؛ Jünger، Oliver (15 أبريل 2012)، “البوليمرات، درجات الحرارة العالية” ، في Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (ed.)، موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية ، Weinheim، Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA، الصفحات من a21_449.pub3، doi : 10.1002/14356007.a21_449.pub4 ، ISBN 978-3-527-30673-2تم الاطلاع عليه بتاريخ 13 ديسمبر 2020
- ↑ H.-G. Elias and R. Mülhaupt, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, Germany, 2015, pp. 1–70.
- ↑ بي إي كاسيدي، تي إم أمينابهافي وفي إس ريدي، في موسوعة كيرك-أوتمير للتكنولوجيا الكيميائية، جون وايلي وأولاده، هوبوكين، نيو جيرسي، الولايات المتحدة الأمريكية، 2000.
- ↑ تي. ويلان، قاموس تكنولوجيا البوليمر، سبرينغر هولندا، دوردريخت، 1994.
- ↑ شولر، م. ج. (1981). "الجزء 8: الصباغة باستخدام الأصباغ المشتتة" . دليل الصباغة . الجمعية الأمريكية لتجار الأقمشة والمنسوجات. ص 21. GGKEY:SK3T00EYAFR.
- ↑ "أشرعة داكرون | أشرعة إلفستروم منذ عام 1954" . elvstromsails.com . تم الاطلاع عليه بتاريخ 16 سبتمبر 2024 .
- ↑ راف أ (2012). مبادئ كيمياء البوليمرات . نيويورك، نيويورك، نيويورك: سبرينغر.
- 1 2 فينوغرادوفا إس في (يناير 1977). "المبادئ الأساسية للتكثيف البوليمري غير المتوازن". علوم البوليمرات في الاتحاد السوفيتي . 19 (4): 769-808 . doi : 10.1016/0032-3950(77)90232-5 .
- 1 2 3 دودا أ، بينكزيك س (2005). "آليات تكوين البوليستر الأليفاتي". في دوي ي، شتاينبوشل أ (محرران). البوليمرات الحيوية على الإنترنت . فاينهايم، ألمانيا: وايلي-في سي إتش فيرلاغ جي إم بي إتش وشركاه كي جي إيه إيه. ص 371-383 . doi : 10.1002/3527600035.bpol3b12 .
- 1 2 3 4 5 بيلاتي ف (1989). "البوليسترات". علم البوليمرات الشامل والملاحق . المجلد 5. إلسيفير. الصفحات 275-315 .
- ^ لينرت كيلوواط (1999). "بولي (استر إيميد) للاستخدام الصناعي". في كريشيلدورف للموارد البشرية (محرر). التقدم في الكيمياء بوليميد الثاني . التقدم في علوم البوليمرات. المجلد. 141. برلين، هايدلبرغ: سبرينغر. ص 45 – 82. دوى : 10.1007 / 3-540-49814-1_2 . رقم ISBN 978-3-540-64963-2.
- 1 2 سوكولسكي-بابكوف م، لانجر ر، دومب أ ج (أبريل 2011). "تخليق بوليسترات أليفاتية بالتكثيف المتعدد باستخدام حمض غير عضوي كمحفز" . بوليمرات للتقنيات المتقدمة . 22 (5): 502-511 . doi : 10.1002/pat.1541 . PMC 4249767. PMID 25473252 .
- ^ كريشيلدورف إتش آر، نويكين أو، سويفت جي (2004). دليل تركيب البوليمر (الطبعة الثانية ). الصحافة اتفاقية حقوق الطفل. رقم ISBN 0-367-57822-0. OCLC 1156408945 .
- ↑ فارما آي كيه، ألبرتسون إيه سي، راجخوفا آر، سريفاستافا آر كيه (أكتوبر 2005). "تخليق البوليسترات المحفز بالإنزيم". التقدم في علوم البوليمرات . 30 (10): 949-81 . doi : 10.1016/j.progpolymsci.2005.06.010 .
- ↑ نويكن أو، باسك إس دي (أبريل 2013). "بلمرة فتح الحلقة - مراجعة تمهيدية" . بوليمرات . 5 (2): 361-403 . Bibcode : 2013Polys...5..361N . doi : 10.3390/polym5020361 . ISSN 2073-4360 .
- ↑ جيروم سي، لوكونت بي (يونيو 2008). "التطورات الحديثة في تصنيع البوليسترات الأليفاتية عن طريق بلمرة فتح الحلقة" . مراجعات توصيل الأدوية المتقدمة . 60 (9): 1056-1076 . Bibcode : 2008ADDR...60.1056J . doi : 10.1016/j.addr.2008.02.008 . hdl : 2268/3723 . PMID 18403043 .
- ↑ ديشي-كاباريه، أو.، مارتن-فاكا، ب.، بوريسو، د. (ديسمبر 2004). "بلمرة فتح الحلقة المتحكم بها للاكتيد والجليكوليد". مراجعات كيميائية . 104 (12): 6147-76 . doi : 10.1021/cr040002s . PMID 15584698 .
- ↑ "كيف يُصنع البوليستر - المادة، التصنيع، الإنتاج، التاريخ، الاستخدام، البنية، الخطوات، المنتج، التاريخ" . www.madehow.com . تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 ديسمبر 2018 .
- ↑ لوسبي، ج. (1951). "تطوير الألياف الاصطناعية". مجلة وقائع معهد النسيج . 42 (8): ص 411- ص 441. doi : 10.1080/19447015108663852 .
- ↑ كابيتيللي ف، برينسيبي ب، سورليني س (أغسطس 2006). "التدهور البيولوجي للمواد الحديثة في المجموعات المعاصرة: هل يمكن للتكنولوجيا الحيوية أن تساعد؟". اتجاهات في التكنولوجيا الحيوية . 24 (8): 350-354 . doi : 10.1016/j.tibtech.2006.06.001 . PMID 16782219 .
- ↑ رينالدي أ (نوفمبر 2006). "إنقاذ إرث هش: استخدام متزايد للتكنولوجيا الحيوية وعلم الأحياء الدقيقة في الحفاظ على التراث الثقافي العالمي وترميمه" . تقارير EMBO . 7 (11): 1075-1079 . doi : 10.1038/sj.embor.7400844 . PMC 1679785. PMID 17077862 .
- ↑ أوكونور إم سي (27 أكتوبر 2014). "داخل المعركة المنفردة ضد أكبر مشكلة بيئية لم تسمع بها من قبل" . صحيفة الغارديان .
- ↑ ويليامز أ (27 سبتمبر 2016). "دراسة تُظهر أن غسل الملابس يُطلق آلاف الجزيئات البلاستيكية الدقيقة في البيئة" . جامعة بليموث . تم الاطلاع عليه بتاريخ 9 أكتوبر 2016 .
- ↑ نابير، آي إي، وتومسون، آر سي (نوفمبر 2016). "انبعاث ألياف بلاستيكية دقيقة اصطناعية من غسالات الملابس المنزلية: تأثير نوع القماش وظروف الغسيل". نشرة التلوث البحري . 112 ( 1-2 ): 39-45 . Bibcode : 2016MarPB.112...39N . doi : 10.1016/j.marpolbul.2016.09.025 . hdl : 10026.1/8163 . PMID 27686821 .
- ↑ سلانجر، دان (15 نوفمبر 2024). "كيف يمكن للأزياء والأثاث أن تقود نحو سوق للبوليستر منخفض الانبعاثات" . معهد إدارة المخاطر . تم الاطلاع عليه في 19 ديسمبر 2025 .
- ↑ "البوليستر يُؤدي إلى ارتفاع حاد في انبعاثات قطاع الملابس | SupplyChainBrain" . www.supplychainbrain.com . تاريخ الاطلاع: 19 ديسمبر 2025 .
- ↑ شفيق، أحمد (1993). "تأثير أنواع مختلفة من المنسوجات على النشاط الجنسي". مجلة جراحة المسالك البولية الأوروبية . 24 (3). دار النشر إلسيفير: 375-380 . doi : 10.1159/000474332 . ISSN 0302-2838 . PMID 8262106 .
- ↑ شفيق، أحمد (1993). "تأثير أنواع مختلفة من الأقمشة على تكوين الحيوانات المنوية: دراسة تجريبية". بحوث المسالك البولية . 21 (5 ) . سبرينغر ساينس آند بيزنس ميديا ذ.م.م: 367-370 . doi : 10.1007/bf00296839 . ISSN 0300-5623 . PMID 8279095. S2CID 22096865 .
- ↑ شفيق، أحمد (1992). "فعالية منع الحمل في حالات انعدام النطاف الناجم عن البوليستر لدى الرجال الطبيعيين". منع الحمل . 45 (5). دار النشر إلسيفير: 439-451 . doi : 10.1016/0010-7824(92)90157-o . ISSN 0010-7824 . PMID 1623716 .
- ↑ دانجيلو، ستيفانيا؛ ميكارييلو، روزاريا (1 مارس 2021). "الجسيمات البلاستيكية الدقيقة: تهديد لخصوبة الذكور" . المجلة الدولية للبحوث البيئية والصحة العامة . 18 (5). MDPI AG: 2392. doi : 10.3390/ijerph18052392 . ISSN 1660-4601 . PMC 7967748. PMID 33804513 .
- ↑ «منظمة التعاون الاقتصادي والتنمية تتوقع أن تتضاعف كمية النفايات البلاستيكية العالمية ثلاث مرات تقريباً بحلول عام 2060» . www.oecd.org . 3 يونيو 2022. تاريخ الاطلاع: 15 أكتوبر 2022 .
- ↑ "كيفية الحفاظ على صناعة إعادة تدوير البولي إيثيلين تيريفثالات (PET) المستدامة في أوروبا - المنصة الأوروبية لزجاجات البولي إيثيلين تيريفثالات (EPBP)" . www.epbp.org . تاريخ الاطلاع: 15 أكتوبر 2022 .
- ↑ "أي أنواع البلاستيك قابلة لإعادة التدوير؟" . بلاستيك من أجل التغيير . 20 مايو 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 أكتوبر 2022 .
- ↑ غوسال، كريشانو؛ ناياك، تشينمايا (21 فبراير 2022). "التطورات الحديثة في إعادة التدوير الكيميائي لنفايات بولي إيثيلين تيريفثالات إلى منتجات ذات قيمة مضافة لحلول طلاء مستدامة - الأمل مقابل الضجة الإعلامية" . مجلة Materials Advances . 3 (4): 1974-1992 . doi : 10.1039/D1MA01112J . ISSN 2633-5409 . S2CID 245886607 .
- ↑ غوسال، كريشانو؛ ناياك، تشينمايا (2022). "التطورات الحديثة في إعادة التدوير الكيميائي لنفايات بولي إيثيلين تيريفثالات إلى منتجات ذات قيمة مضافة لحلول طلاء مستدامة - الأمل مقابل الضجة الإعلامية" . مجلة Materials Advances . 3 (4): 1974-1992 . doi : 10.1039/D1MA01112J . ISSN 2633-5409 . S2CID 245886607 .
- ↑ فاغنر-إيغا، باولا؛ توسي، فيرجينيا؛ وانغ، بينغ؛ غراي، كارل؛ تشانغ، باوتشونغ؛ ليناريس-باستين، خافيير أ. (يناير 2021). "تقييم عملية إزالة البلمرة بمساعدة إنزيم IsPETase لبوليمرات تيريفثالات العطرية وتأثير نطاق اندماج الثيوريدوكسين" . العلوم التطبيقية . 11 (18): 8315. doi : 10.3390/app11188315 . ISSN 2076-3417 .
للمزيد من القراءة
- كتاب "المنسوجات" من تأليف سارة كادولف وآنا لانغفورد. الطبعة الثامنة، 1998.
- آلات الغزل https://en.wikipedia.org/wiki/Spinning_(textiles)
روابط خارجية
- إسترات الكربوكسيلات
- مواد التعبئة والتغليف
- البوليستر
- الراتنجات الاصطناعية
- الألياف الاصطناعية
- اللدائن الحرارية
- المواد العازلة
- تكنولوجيا المناطيد
- البلاستيك المتصلد بالحرارة
