دورة الكبريت

الموسوعة الحرة
دورة الكبريت بشكل عام

دورة الكبريت هي دورة بيوجيوكيميائية ينتقل فيها الكبريت بين الصخور والمجاري المائية والأنظمة الحية. وهي ذات أهمية في الجيولوجيا لتأثيرها على العديد من المعادن، وفي الحياة لأن الكبريت عنصر أساسي ( CHNOPS )، فهو مكون للعديد من البروتينات والعوامل المساعدة ، ويمكن استخدام مركبات الكبريت كعوامل مؤكسدة أو مختزلة في التنفس الميكروبي. [ 1 ] تشمل دورة الكبريت العالمية تحولات أنواع الكبريت عبر حالات أكسدة مختلفة، والتي تلعب دورًا هامًا في العمليات الجيولوجية والبيولوجية. خطوات دورة الكبريت هي:

وغالباً ما يطلق عليها ما يلي:

الاختزال الاستيعابي للكبريتات (انظر أيضًا استيعاب الكبريت ) حيث يتم اختزال الكبريتات ( SO₄²⁻ ) بواسطة النباتات والفطريات والعديد من بدائيات النوى . حالات أكسدة الكبريت هي +6 في الكبريتات و-2 في R-SH.
عملية إزالة الكبريت هي عملية يتم فيها إزالة الكبريت من الجزيئات العضوية المحتوية على الكبريت، مما ينتج عنه غاز كبريتيد الهيدروجين (H₂S ، حالة الأكسدة = -2). وتُعدّ عملية نزع الأمين عملية مماثلة لمركبات النيتروجين العضوية.
ينتج عن أكسدة كبريتيد الهيدروجين الكبريت العنصري (S₈ ) ، وحالة أكسدته تساوي صفرًا. يحدث هذا التفاعل في بكتيريا الكبريت الخضراء والبنفسجية ذاتية التغذية الضوئية ، وفي بعض الكائنات الكيميائية ذاتية التغذية . غالبًا ما يُخزن الكبريت العنصري على شكل متعددات الكبريتيد .
يؤدي أكسدة الكبريت العنصري بواسطة مؤكسدات الكبريت إلى إنتاج الكبريتات.
اختزال الكبريت غير المتجانس الذي يمكن فيه اختزال الكبريت العنصري إلى كبريتيد الهيدروجين.
اختزال الكبريتات غير المتجانس الذي تقوم فيه مختزلات الكبريتات بتوليد كبريتيد الهيدروجين من الكبريتات.

حالات أكسدة الكبريت

يوجد الكبريت في الطبيعة بعدة حالات أكسدة ، أهمها -2، -1، 0، +2 (ظاهريًا)، +2.5 (ظاهريًا)، +4، و+6. عندما تتواجد ذرتا كبريت في نفس الأنيون الأكسجيني متعدد الذرات في حالة غير متناظرة، أي عندما ترتبط كل منهما بمجموعة مختلفة كما في الثيوسلفات ، فإن حالة الأكسدة المحسوبة من حالة الأكسدة المعروفة للذرات المصاحبة (H = +1، وO = -2) قد تكون متوسطًا ظاهريًا (+2 كما في الثيوسلفات)، بل وقد تختلف عن عدد صحيح (+2.5 كما في رباعي الثيونات ). هذه نتيجة مباشرة لاختلاف تكافؤ كل ذرة كبريت موجودة في الأنيون الأكسجيني. فيما يلي قائمة بأكثر أنواع الكبريت شيوعًا المشاركة في دورة الكبريت، مرتبة من الأكثر اختزالًا إلى الأكثر تأكسدًا :

S ( −2 ) : H₂S ، HS− ، S²− ؛ ( CH₃ ) ₂S​
S (−1): ثنائي الكبريتيد ، − S—S − ، أو S 2− 2 ، كما في FeS 2
S (0): الكبريت الأصلي أو العنصري ( S 8 )
S (+2): ثيوسلفات ، S 2 O 2− 3 (هنا +2 هي حالة أكسدة "متوسطة ظاهرية" فقط : (+5 -1)/2 = +2 لأن ذرتي الكبريت في الثيوسلفات ليستا في نفس حالة الأكسدة. في الواقع، هما في +5 و -1 على التوالي). [ 6 ]
S (+4): SO 2 ; كبريتيت ( SO 2− 3 )
S (+6): SO 2− 4 ( H 2 SO 4 , CaSO 4 ).

مصادر الكبريت ومصارفه

يوجد الكبريت في حالات أكسدة تتراوح من +6 في أيون الكبريتات (SO₄²⁻ ) إلى -2 في الكبريتيدات . وبالتالي، يمكن للكبريت العنصري أن يمنح أو يستقبل الإلكترونات تبعًا لبيئته. في بدايات الأرض الخالية من الأكسجين، كان معظم الكبريت موجودًا في معادن مثل البيريت (FeS₂ ) . على مر تاريخ الأرض، ازدادت كمية الكبريت المتحرك بفعل النشاط البركاني وتجوية القشرة الأرضية في جو مؤكسج. [ 1 ] يُعد المحيط المصدر الرئيسي للكبريت على سطح الأرض، حيث يتوفر أيون الكبريتات ( SO₄²⁻ ) كمستقبل للإلكترونات للكائنات الدقيقة في المياه الخالية من الأكسجين . [ 7 ]

متوسط ​​الانبعاثات الحمضية (تلوث الهواء) للأطعمة المختلفة لكل 100 جرام من البروتين [ 8 ]
أنواع الطعامالانبعاثات الحمضية (غرام مكافئ ثاني أكسيد الكبريت لكل 100 غرام من البروتين)
لحم
343.6
الجبن
165.5
لحم خنزير
142.7
لحم الضأن ولحم الخروف
139.0
القشريات المستزرعة
133.1
دواجن
102.4
الأسماك المستزرعة
65.9
بيض
53.7
الفول السوداني
22.6
البازلاء
8.5
التوفو
6.7

عندما تمتص الكائنات الحية أيونات الكبريتات ( SO₄²⁻ ) ، فإنها تُختزل وتتحول إلى كبريت عضوي، وهو عنصر أساسي في البروتينات . مع ذلك، لا يُعد الغلاف الحيوي مستودعًا رئيسيًا للكبريت، بل يوجد معظمه في مياه البحر أو الصخور الرسوبية، بما في ذلك: الصخور الطينية الغنية بالبيريت ، وصخور التبخر ( الأنهيدريت والباريت )، وكربونات الكالسيوم والمغنيسيوم (أي الكبريتات المرتبطة بالكربونات ). وتتحكم ثلاث عمليات رئيسية في كمية الكبريتات في المحيطات : [ 9 ]

  1. المدخلات من الأنهار
  2. اختزال الكبريتات وإعادة أكسدة الكبريتيدات على الأرفف والمنحدرات القارية
  3. دفن الأنهيدريت والبيريت في القشرة المحيطية.

يُعدّ رذاذ البحر أو الغبار الغني بالكبريت الذي تحمله الرياح المصدر الطبيعي الرئيسي للكبريت في الغلاف الجوي، [ 10 ] وكلاهما لا يبقى طويلاً في الغلاف الجوي. في الآونة الأخيرة، أدى التدفق السنوي الكبير للكبريت الناتج عن حرق الفحم وأنواع الوقود الأحفوري الأخرى إلى زيادة كبيرة في ثاني أكسيد الكبريت (SO2 ) الذي يُعدّ ملوثًا للهواء . في الماضي الجيولوجي، تسببت التداخلات النارية في طبقات الفحم في احتراق واسع النطاق لهذه الطبقات، وما ترتب على ذلك من انبعاث للكبريت في الغلاف الجوي. وقد أدى ذلك إلى اضطراب كبير في النظام المناخي، ويُعدّ أحد الأسباب المقترحة لانقراض العصر البرمي-الترياسي .

ينتج ثنائي ميثيل الكبريتيد [(CH₃ ) ₂S أو DMS] عن تحلل ثنائي ميثيل سلفونيوبروبيونات (DMSP) من خلايا العوالق النباتية الميتة في المنطقة الضوئية للمحيط ، وهو الغاز الحيوي الرئيسي المنبعث من البحر، حيث يُعزى إليه "رائحة البحر" المميزة على طول السواحل. [ 1 ] يُعد DMS أكبر مصدر طبيعي لغاز الكبريت، إلا أن فترة بقائه في الغلاف الجوي لا تتجاوز يومًا واحدًا تقريبًا، ويترسب معظمه في المحيطات بدلًا من وصوله إلى اليابسة. ومع ذلك، فهو عامل مهم في النظام المناخي، إذ يُشارك في تكوين السحب.

اختزال الكبريتات المدفوع بيولوجيًا وكيميائيًا حراريًا

3′-فوسفوأدينوزين-5′-فوسفوسلفات (وسيط رئيسي في دورة الكبريت)

من خلال مسار اختزال الكبريتات غير المتجانس ، يمكن اختزال الكبريتات إما بكتيريًا (اختزال الكبريتات البكتيري) أو غير عضويًا (اختزال الكبريتات الحراري الكيميائي). يتضمن هذا المسار اختزال الكبريتات بواسطة مركبات عضوية لإنتاج كبريتيد الهيدروجين، وهو ما يحدث في كلتا العمليتين.

تتشابه النواتج والمتفاعلات الرئيسية في اختزال الكبريتات البكتيري (BSR) واختزال الكبريتات الحراري الكيميائي (TSR) تشابهًا كبيرًا. ففي كليهما، تُعد المركبات العضوية المختلفة والكبريتات الذائبة من المتفاعلات، أما النواتج أو النواتج الثانوية فهي: كبريتيد الهيدروجين ( H₂S ) ، وثاني أكسيد الكربون (CO₂ ) ، والكربونات ، والكبريت العنصري، وكبريتيدات المعادن. [ 11 ] ومع ذلك، تختلف المركبات العضوية المتفاعلة في كل من BSR وTSR نظرًا لاختلاف نطاقات درجات الحرارة بينهما. فالأحماض العضوية هي المتفاعلات العضوية الرئيسية في BSR، بينما تُعد الألكانات المتفرعة/ العادية هي المتفاعلات العضوية الرئيسية في TSR. أما نواتج التفاعل غير العضوية في كل من BSR وTSR فهي كبريتيد الهيدروجين ( HS⁻ ) وأيونات البيكربونات (HCO₃⁻ ) (CO₂ ) . [ 12 ]

تحدث هذه العمليات نتيجةً لوجود نظامين حراريين مختلفين تمامًا لاختزال الكبريتات، لا سيما في البيئات منخفضة الحرارة وعالية الحرارة. [ 11 ] عادةً ما يحدث اختزال الكبريتات القاعدي (BSR) عند درجات حرارة منخفضة تتراوح بين 0 و80  درجة مئوية، بينما يحدث اختزال الكبريتات الحراري (TSR) عند درجات حرارة أعلى بكثير تتراوح بين 100 و140  درجة مئوية. [ 12 ] درجات حرارة اختزال الكبريتات الحراري ليست محددة بدقة؛ فأدنى درجة حرارة مؤكدة هي 127  درجة مئوية، وأعلى درجات الحرارة تحدث في بيئات تتراوح بين 160 و180  درجة مئوية. [ 12 ] يظهر هذان النظامان المختلفان لأن معظم الميكروبات المختزلة للكبريتات، عند درجات الحرارة المرتفعة، تفقد قدرتها على التمثيل الغذائي بسبب تمسخ البروتينات أو تعطيل الإنزيمات، [ 13 ] فتصبح عملية اختزال الكبريتات الحراري هي السائدة. مع ذلك، في الرواسب الساخنة حول الفتحات الحرارية المائية، يمكن أن يحدث اختزال الكبريتات القاعدي عند درجات حرارة تصل إلى 110  درجة مئوية. [ 14 ]

تحدث تفاعلات اختزال الكبريتات القاعدية (BSR) وتفاعلات اختزال الكبريتات الحرارية (TSR) على أعماق مختلفة. تحدث تفاعلات اختزال الكبريتات القاعدية في بيئات منخفضة الحرارة، وهي بيئات ضحلة مثل حقول النفط والغاز. كما يمكن أن تحدث في بيئات رسوبية بحرية حديثة مثل البحار الداخلية الطبقية ، والجروف القارية، والدلتا الغنية بالمواد العضوية ، والرواسب الحرارية المائية التي تشهد اختزالًا ميكروبيًا مكثفًا للكبريتات نظرًا لارتفاع تركيز الكبريتات الذائبة في مياه البحر. [ 15 ] بالإضافة إلى ذلك، يُعتقد أن الكميات الكبيرة من كبريتيد الهيدروجين الموجودة في حقول النفط والغاز ناتجة عن أكسدة الهيدروكربونات البترولية بواسطة الكبريتات. [ 16 ] من المعروف أن هذه التفاعلات تحدث بفعل العمليات الميكروبية، ولكن من المقبول عمومًا أن تفاعلات اختزال الكبريتات الحرارية هي المسؤولة عن الجزء الأكبر من هذه التفاعلات، خاصة في المكامن العميقة أو الساخنة. [ 17 ] وبالتالي، تحدث تفاعلات اختزال الكبريتات الحرارية في المكامن العميقة حيث تكون درجات الحرارة أعلى بكثير. تُعد تفاعلات اختزال الكبريتات القاعدية فورية جيولوجيًا في معظم البيئات الجيولوجية، بينما تحدث تفاعلات اختزال الكبريتات الحرارية بمعدلات تصل إلى مئات الآلاف من السنين. [ 18 ] [ 11 ] على الرغم من أنها أبطأ بكثير من BSR، إلا أن TSR يبدو أنه عملية سريعة إلى حد ما من الناحية الجيولوجية.

يُعدّ اختزال الكبريتات القاعدي (BSR) في البيئات الضحلة واختزال الكبريتات الحراري (TSR) في الخزانات العميقة عمليتين أساسيتين في دورة الكبريت المحيطية. [ 19 ] [ 11 ] يُنتج  ما يقارب 10% من إجمالي الغاز (H₂S) في بيئات BSR، بينما يُنتج 90% منه في بيئات TSR. [ 12 ] إذا تجاوزت نسبة H₂S بضعة بالمئة في أي خزان عميق، يُفترض أن عملية TSR قد سيطرت. ويعود ذلك إلى أن التكسير الحراري للهيدروكربونات لا يُنتج أكثر من 3% من H₂S. [ 11 ] تتأثر كمية H₂S بعدة عوامل، منها توافر المواد العضوية المتفاعلة والكبريتات، ووجود/توافر المعادن الأساسية والانتقالية. [ 20 ]

أكسدة الكبريت الميكروبية

تُجرى عملية أكسدة الكبريتيد بواسطة كل من البكتيريا والعتائق في ظروف بيئية متنوعة. عادةً ما تُجرى أكسدة الكبريتيد الهوائية بواسطة الكائنات ذاتية التغذية التي تستخدم الكبريتيد أو الكبريت العنصري لتثبيت ثاني أكسيد الكربون. يتضمن مسار الأكسدة تكوين أنواع وسيطة مختلفة من الكبريت، بما في ذلك الكبريت العنصري والثيوسلفات. في ظل تركيزات منخفضة من الأكسجين، تتأكسد الميكروبات الكبريتيد إلى كبريت عنصري. [ 21 ] يتراكم هذا الكبريت العنصري على شكل كريات كبريتية، داخل الخلايا أو خارجها، ليتم استهلاكه في ظل تركيزات منخفضة من الكبريت. [ 22 ] وللتخفيف من تأثير التركيزات المنخفضة للمؤكسدات (أي لإيجاد مستهلك للإلكترونات)، تُشكل مؤكسدات الكبريت، مثل بكتيريا الكابل، سلاسل طويلة تمتد بين المناطق المؤكسدة والكبريتية في الرواسب الساحلية. تقوم البكتيريا الموجودة في المناطق الغنية بالكبريتيد بأكسدة الكبريتيد ونقل الإلكترونات إلى البكتيريا الموجودة في المنطقة الغنية بالأكسجين عبر سلاسل متعددة من الفراغ المحيط بالبلازما حيث يتم اختزال الأكسجين. [ 23 ]

دورة الكبريت البيوجيوكيميائية للرواسب البحرية [ 21 ]

تُجرى عملية أكسدة الكبريتيد اللاهوائية بواسطة كلٍ من الكائنات الضوئية التغذية والكائنات الكيميائية التغذية . تقوم بكتيريا الكبريت الخضراء (GSB) وبكتيريا الكبريت الأرجوانية (PSB) بعملية التمثيل الضوئي اللاهوائي، معتمدةً على أكسدة الكبريتيد. كما تستطيع بعض أنواع بكتيريا الكبريت الأرجوانية إجراء أكسدة الكبريتيد الهوائية في وجود الأكسجين، بل ويمكنها النمو كيميائيًا ذاتيًا في ظروف الإضاءة المنخفضة. [ 24 ] تفتقر بكتيريا الكبريت الخضراء إلى هذه القدرة الأيضية، وقد عوضت ذلك بتطوير أنظمة فعالة لحصاد الضوء. يمكن العثور على بكتيريا الكبريت الأرجوانية في بيئات متنوعة، بدءًا من ينابيع الكبريت الساخنة والبحيرات القلوية وصولًا إلى محطات معالجة مياه الصرف الصحي. تنتشر بكتيريا الكبريت الخضراء في البحيرات الطبقية ذات التركيزات العالية من الكبريت المختزل، بل ويمكنها النمو في الفتحات الحرارية المائية باستخدام الأشعة تحت الحمراء لإجراء عملية التمثيل الضوئي. [ 25 ]

تُطلق الفتحات الحرارية المائية كبريتيد الهيدروجين الذي يدعم تثبيت الكربون بواسطة البكتيريا الكيميائية ذاتية التغذية التي تؤكسد كبريتيد الهيدروجين بالأكسجين لإنتاج الكبريت العنصري أو الكبريتات. [ 26 ] التفاعلات الكيميائية هي كما يلي:

CO 2 + 4 H 2 S + O 2 → CH 2 O + 4 S 0 + 3 H 2 O
CO 2 + H2 S + O 2 + H 2 O → CH 2 O + SO 2– 4 + 2 H +

في المحيطات الحديثة، تُعدّ بكتيريا ثيوميكروسبيرا ، وهالوثيوباسيلوس ، وبيجياتوا من البكتيريا المؤكسدة للكبريت الأساسية، [ 26 ] وتُقيم علاقات تكافلية كيميائية مع العوائل الحيوانية. [ 27 ] يُزوّد ​​العائل الكائن المتكافل بالركائز الأيضية (مثل ثاني أكسيد الكربون ، والأكسجين ، والماء ) ، بينما يُنتج الكائن المتكافل الكربون العضوي اللازم لاستدامة الأنشطة الأيضية للعائل. عادةً ما يتحد الكبريتات المُنتجة مع أيونات الكالسيوم المُستخلصة لتكوين الجبس ، الذي يُمكن أن يُشكّل رواسب واسعة الانتشار بالقرب من مراكز التوسع في منتصف المحيط. [ 28 ]

غالبًا ما تُقيم الميكروبات المُستقلِبة للكبريت علاقات تكافلية وثيقة مع ميكروبات أخرى، وحتى مع الحيوانات. تُشكّل البكتيريا المُثبِّطة للفوسفات (PSB) والبكتيريا المُختزلة للكبريتات تجمعات ميكروبية تُسمى "التوت الوردي" في مستنقعات ماساتشوستس المالحة، حيث تحدث دورة الكبريت من خلال التبادل المباشر لأنواع الكبريت. [ 29 ] تفتقر ديدان الأنابيب من رتبة Vestimentifera ، التي تنمو حول الفتحات الحرارية المائية، إلى قناة هضمية، ولكنها تحتوي على عضيات متخصصة تُسمى التروفوسومات، والتي تأوي بكتيريا ذاتية التغذية مؤكسدة للكبريتيد. تُزوّد ​​ديدان الأنابيب البكتيريا بالكبريتيد، وتُشارك البكتيريا الكربون المُثبَّت مع الديدان. [ 30 ] 

δ 34 S

على الرغم من وجود 25 نظيرًا معروفًا للكبريت ، إلا أن أربعة منها فقط مستقرة وذات أهمية جيولوجية كيميائية. من بين هذه النظائر الأربعة، يشكل نظيران ( 32S ، خفيف، و 34 S، ثقيل) 99.22% من الكبريت على الأرض. توجد الغالبية العظمى (95.02%) من الكبريت على شكل 32S ، بينما لا تتجاوز نسبة 34S 4.21% . نسبة هذين النظيرين ثابتة في النظام الشمسي منذ نشأته. يُعتقد أن النسبة النظيرية للكبريت في الأرض هي نفسها النسبة 22.22 المقاسة من نيزك كانيون ديابلو (CDT) . [ 31 ] تُعتبر هذه النسبة المعيار الدولي، ولذلك تُحدد عند δ = 0.00. يُعبر عن الانحراف عن 0.00 بنسبة δ34S ، وهي نسبة بالألف (‰) . ترتبط القيم الموجبة بزيادة مستويات 34 S، بينما ترتبط القيم السالبة بزيادة 32 S في العينة.   

لا يُحدث تكوين معادن الكبريت عبر العمليات غير الحيوية فرقًا كبيرًا بين النظائر الخفيفة والثقيلة، لذا ينبغي أن تكون نسب نظائر الكبريت في الجبس أو الباريت مماثلةً لنسبة النظائر الإجمالية في عمود الماء وقت ترسبها. أما اختزال الكبريتات بفعل النشاط البيولوجي فيُحدث فرقًا واضحًا بين النظيرين نظرًا لسرعة التفاعل الإنزيمي مع نظير الكبريت -32 . [ 31 ] ويبلغ متوسط ​​قيم δ34S في مياه البحر الحالية حوالي +21‰.

قبل عام 2010، كان يُعتقد أن اختزال الكبريتات يُمكن أن يُؤدي إلى تجزئة نظائر الكبريت حتى 46 بالألف، وأن التجزئة الأكبر من 46 بالألف المُسجلة في الرواسب تُعزى إلى تفاعل عدم التناسب لمركبات الكبريت الوسيطة في الرواسب. وقد تغير هذا الرأي منذ عام 2010، حيث أصبح يُعتقد أن اختزال الكبريتات يُمكن أن يُؤدي إلى تجزئة تصل إلى 66 بالألف. [ 32 ] وبما أن ركائز تفاعل عدم التناسب محدودة بناتج اختزال الكبريتات، فإن التأثير النظائري لهذا التفاعل يجب أن يكون أقل من 16 بالألف في معظم البيئات الرسوبية. [ 33 ]

على مر التاريخ الجيولوجي، تطورت دورة الكبريت ونسب النظائر بالتوازي مع المحيط الحيوي، فأصبحت أكثر سلبية بشكل عام مع ازدياد اختزال الكبريتات بفعل العمليات البيولوجية، ولكنها أظهرت أيضًا انحرافات إيجابية كبيرة. وبشكل عام، تشير الانحرافات الإيجابية في نظائر الكبريت إلى وجود فائض في ترسب البيريت بدلًا من أكسدة معادن الكبريتيد المكشوفة على اليابسة. [ 31 ]

دورة الكبريت البحرية

تعتمد دورة الكبريت البحرية على اختزال الكبريتات، حيث يتأكسد كبريتيد الهيدروجين بواسطة الميكروبات للحصول على الطاقة، أو يتأكسد بطرق غير حيوية. وينتج اختزال الكبريتات غير المتجانس عن تحلل المواد العضوية المدفونة والأكسدة اللاهوائية للميثان ،  وكلاهما يُنتج ثاني أكسيد الكربون. وفي الأعماق التي تنضب فيها الكبريتات، تسود عملية إنتاج الميثان . في منطقة التحول بين الكبريتات والميثان ، يقابل صعود الميثان الناتج عن الميثانوجينات وجود العتائق اللاهوائية المُستهلكة للميثان في هذه المنطقة، والتي تؤكسده باستخدام الكبريتات كمستقبل للإلكترونات. وتوجد كمية من الكبريتات تفوق كمية الميثان في منطقة التحول بين الكبريتات والميثان، حيث تُلاحظ نسبة 4:1 بينهما، ويُوجه فائض الكبريتات نحو تحلل المواد العضوية. [ 34 ] تم اكتشاف تجمعات تكافلية من مختزلات الكبريتات وميثانوترافات ، وتشمل الآليات الأساسية التي لوحظت نقل الإلكترون المباشر بين الأنواع باستخدام معقدات الهيم المتعددة الكبيرة. [ 35 ]

تركيزات المؤكسدات على أعماق مختلفة في الرواسب البحرية

يمكن أكسدة الكبريتيد الناتج عن اختزال الكبريتات بواسطة معادن الحديد لتكوين كبريتيدات الحديد والبيريت ، أو استخدامه كمانح للإلكترونات، أو لكبرتة المواد العضوية بواسطة الميكروبات. [ 21 ] يتكون البيريت عبر مسارين: مسار متعدد الكبريتيد ومسار كبريتيد الهيدروجين. يسود مسار متعدد الكبريتيد حتى استنفاد الكبريت العنصري، إذ يُعد الكبريت العنصري ضروريًا لتكوين متعدد الكبريتيدات، ثم يسود مسار كبريتيد الهيدروجين. [ 36 ] تستخدم أكسدة الكبريت الميكروبية مؤكسدات متعددة لأن تركيزات مستقبلات الإلكترون تعتمد على العمق. في الطبقات الرسوبية العليا، يُعد الأكسجين والنترات المؤكسدات المفضلة نظرًا لارتفاع الطاقة الناتجة عن التفاعل، بينما في المناطق شبه المؤكسدة، يتولى الحديد والمنغنيز هذا الدور. [ 21 ] ينتج عن أكسدة الكبريتيد وسائط كبريتية متنوعة، مثل الكبريت العنصري، والثيوسلفات، والكبريتيت، والكبريتات. وتُعدّ هذه الوسائط الكبريتية المتكونة أثناء أكسدة الكبريتيد فريدة من نوعها لهذه العملية، وبالتالي فهي مؤشر على أكسدة الكبريتيد عند وجودها في العينات البيئية. وقد شكّل تجزئة نظائر الكبريت لهذه الوسائط وغيرها من أنواع الكبريت أداةً مفيدةً في دراسة أكسدة الكبريتيد. [ 37 ] 

تمت دراسة دورة الكبريت في البيئات البحرية بشكل جيد باستخدام أداة نظام نظائر الكبريت المُعبر عنها بـ δ 34 S. تحتوي المحيطات العالمية الحديثة على مخزون من الكبريت يبلغ1.3 × 10^ 18  كجم ، [ 38 ] وتوجد بشكل رئيسي على هيئة كبريتات بقيمة δ 34 S تبلغ +21‰. [ 39 ] يبلغ إجمالي تدفق المدخلات1.0 × 10¹¹ كجم  /سنة بتركيب نظائري للكبريت يبلغ حوالي 3‰. [ 39 ] يُعد الكبريتات النهري المشتق من التجوية الأرضية للمعادن الكبريتية ( δ³⁴S = +6‰) المصدر الرئيسي للكبريت في المحيطات. وتشمل المصادر الأخرى الغازات المتحولة والبركانية والنشاط الحراري المائي ( δ³⁴S = 0 ‰)، والتي تُطلق أنواعًا من الكبريت المختزل (مثل H₂S و S₀ ) . هناك مصدران رئيسيان للكبريت من المحيطات. يتمثل المصدر الأول في دفن الكبريتات إما على شكل متبخرات بحرية (مثل الجبس) أو كبريتات مرتبطة بالكربونات (CAS)، وهو ما يمثل 1.0 × 10¹¹ كجم/سنة.6 × 10 10  كجم/سنة ( δ 34 S = +21‰). المصرف الثاني للكبريت هو دفن البيريت في رواسب الجرف القاري أو رواسب قاع البحر العميق (4 × 10¹⁰ كجم  /سنة ؛ δ³⁴S = −20‰). [ 40 ] إجمالي تدفق الكبريت البحري هو1.0 × 10¹¹ كجم/سنة، وهو  ما يتوافق مع تدفقات المدخلات، مما يشير إلى أن ميزانية الكبريت البحرية الحديثة في حالة استقرار. [ 39 ] يبلغ زمن بقاء الكبريت في المحيطات العالمية الحديثة 13 مليون سنة. [ 41 ]

تُعدّ عملية كبرتة المواد العضوية مصدرًا هامًا للكبريت، إذ تحتوي على ما بين 35% و80% من الكبريت المُختزل في الرواسب البحرية. [ 42 ] كما تُزال الكبريتات من جزيئات الكبريت العضوية هذه لإطلاق أنواع الكبريت المؤكسدة مثل الكبريتيت والكبريتات. قد تُتيح هذه العملية تحلل المادة العضوية، وبالتالي تُحدد ما إذا كانت المادة العضوية ستُمتص أو تُدفن. [ 42 ] تزيد الكبرتة من الوزن الجزيئي وتُدخل جزءًا جديدًا إلى الجزيء العضوي، مما قد يُعيق تعرف الإنزيمات الهادمة التي تُحلل المادة العضوية عليه. وتتجلى قدرة الميكروبات على إزالة الكبريتات في وجود جينات السلفاتاز . [ 43 ]

تطور دورة الكبريت

يوفر التركيب النظائري للكبريتيدات الرسوبية معلومات أساسية عن تطور دورة الكبريت.

إجمالي مخزون مركبات الكبريت على سطح الأرض (تقريبًا)يمثل (10-19 كجم  من الكبريت) إجمالي انبعاث الكبريت عبر الزمن الجيولوجي. [ 44 ] [ 31 ] الصخور التي تم تحليل محتواها من الكبريت هي عمومًا صخور طينية غنية بالمواد العضوية، مما يعني أنها على الأرجح تخضع لتأثير اختزال الكبريت الحيوي. يتم توليد منحنيات متوسط ​​مياه البحر من المتبخرات المترسبة عبر الزمن الجيولوجي، لأنها، بما أنها لا تميز بين نظائر الكبريت الثقيلة والخفيفة، ينبغي أن تحاكي تركيب المحيط وقت الترسيب.

قبل 4.6 مليار سنة، تشكلت الأرض وكان لها قيمة نظرية لنظير الكبريت δ34S تساوي صفرًا. ولعدم وجود نشاط بيولوجي على الأرض في بداياتها، لم يكن هناك تجزئة نظائرية . [ 39 ] كان الكبريت الموجود في الغلاف الجوي يُطلق خلال الانفجارات البركانية. وعندما تكثفت المحيطات على الأرض، أصبح الغلاف الجوي خاليًا تقريبًا من غازات الكبريت، نظرًا لذوبانها العالي في الماء. وخلال معظم حقبة الأركي (4.6-2.5  مليار سنة)، بدت معظم الأنظمة محدودة بالكبريتات. تتطلب بعض رواسب المتبخرات الصغيرة في حقبة الأركي وجود تركيزات مرتفعة محليًا على الأقل (ربما بسبب النشاط البركاني المحلي) من الكبريتات حتى تصل إلى حالة فوق التشبع وتترسب من المحلول. [ 45 ]

يمثل 3.8-3.6  مليار سنة بداية السجل الجيولوجي المكشوف، لأن هذا هو عمر أقدم الصخور على الأرض. لا تزال الصخور الرسوبية المتحولة من هذا الوقت تحمل قيمة نظائرية تساوي صفرًا، لأن الغلاف الحيوي لم يكن متطورًا بما يكفي (وربما لم يكن متطورًا على الإطلاق) لتجزئة الكبريت. [ 46 ]

منذ 3.5 مليار سنة ، ترسخ التمثيل الضوئي  اللاهوائي ، موفراً مصدراً ضعيفاً للكبريتات في المحيط العالمي، حيث كانت تركيزات الكبريتات منخفضة للغاية، إذ كانت قيمة δ 34 S لا تزال قريبة من الصفر. [ 45 ] بعد ذلك بفترة وجيزة، عند 3.4 مليار سنة، ظهرت أولى الدلائل على تجزئة طفيفة في الكبريتات المتبخرة المرتبطة بالكبريتيدات المشتقة من الصهارة في السجل الصخري. تشير هذه التجزئة إلى أدلة محتملة على وجود بكتيريا ضوئية التغذية لاهوائية. 

يمثل عام 2.8  مليار سنة أول دليل على إنتاج الأكسجين من خلال عملية التمثيل الضوئي. وهذا أمر بالغ الأهمية لأنه لا يمكن أن يحدث أكسدة الكبريت بدون وجود الأكسجين في الغلاف الجوي. وهذا يجسد التطور المشترك لدورتي الأكسجين والكبريت، وكذلك للمحيط الحيوي.

 يبلغ عمر أقدم الصخور الرسوبية التي تحتوي على نسبة منخفضة من δ 34 S حوالي 2.7-2.5 مليار سنة ، مما يوفر أول دليل قاطع على اختزال الكبريتات. [ 45 ]

ارتفع تركيز الكبريتات في عام 2.3  مليار سنة إلى أكثر من 1  ملي مولار؛ وتزامن هذا الارتفاع مع " حدث الأكسدة العظيم "، حيث يُعتقد أن ظروف الأكسدة والاختزال على سطح الأرض قد تحولت جذريًا من الاختزال إلى الأكسدة، وفقًا لمعظم الباحثين. [ 47 ] وقد أدى هذا التحول إلى زيادة هائلة في تجوية الكبريتات، مما أدى بدوره إلى زيادة تركيزها في المحيطات. ولأول مرة، ظهرت التجزئة النظائرية الكبيرة التي يُرجح ارتباطها باختزال البكتيريا. وعلى الرغم من الارتفاع الملحوظ في تركيز الكبريتات في مياه البحر في ذلك الوقت، إلا أنه كان على الأرجح لا يزال أقل من 5-15% من مستوياته الحالية. [ 47 ]

في عام 1.8  مليار سنة، كانت التكوينات الحديدية الشريطية (BIF) من الصخور الرسوبية الشائعة خلال حقبتي الأركي والباليوبوروتيروزوي ؛ ويشير اختفاؤها إلى تحول واضح في التركيب الكيميائي لمياه المحيطات. تتكون هذه التكوينات من طبقات متناوبة من أكاسيد الحديد والصوان . ولا تتشكل إلا إذا سُمح للماء بالتشبع الفائق بالحديد المذاب (Fe²⁺ ) ، أي أنه لا يمكن أن يوجد أكسجين أو كبريت حر في عمود الماء، لأنه سيؤدي إلى تكوين Fe³⁺ ( الصدأ ) أو البيريت، وبالتالي يترسب من المحلول. بعد هذا التشبع الفائق، يجب أن يتأكسد الماء لكي تترسب الطبقات الغنية بالحديد، ولكن يجب أن يظل فقيرًا بالكبريت، وإلا سيتشكل البيريت بدلًا من Fe³⁺ . وقد افترض الباحثون أن التكوينات الحديدية الشريطية تشكلت خلال المراحل الأولى لتطور الكائنات الحية الضوئية التي مرت بمراحل نمو سكاني، مما أدى إلى زيادة إنتاج الأكسجين. نتيجةً لهذا الإنتاج المفرط، كانت هذه الكائنات تُسمّم نفسها، مما يُسبب نفوقًا جماعيًا، الأمر الذي كان سيقطع مصدر الأكسجين ويُنتج كمية كبيرة من ثاني أكسيد الكربون من خلال تحلل جثثها، مما يُتيح ازدهارًا بكتيريًا آخر. بعد 1.8 مليار سنة، كانت تركيزات الكبريتات كافية لزيادة معدلات اختزال الكبريتات إلى ما يفوق تدفق الحديد إلى المحيطات. [ 45 ] 

بالتزامن مع اختفاء تكوينات الحديد الشريطية، مثّلت نهاية حقبة ما قبل الكمبري القديمة أولى الرواسب الرسوبية الكبيرة الناتجة عن عمليات التجوية، مما يُظهر وجود صلة بين التمعدن والزيادة المحتملة في كمية الكبريتات في مياه البحر. في حقبة ما قبل الكمبري القديمة، ارتفعت نسبة الكبريتات في مياه البحر إلى مستوى أعلى مما كانت عليه في حقبة الأركي، لكنها ظلت أقل من مستوياتها الحالية. [ 47 ] كما تُعدّ مستويات الكبريتات في حقبة ما قبل الكمبري مؤشرًا على نسبة الأكسجين في الغلاف الجوي، لأن الكبريتات تُنتج في الغالب من خلال تجوية القارات في وجود الأكسجين. وتشير المستويات المنخفضة في حقبة ما قبل الكمبري ببساطة إلى أن مستويات الأكسجين في الغلاف الجوي كانت تتراوح بين وفرة حقبة البشائر ونقص حقبة الأركي.

قبل 750 مليون سنة، حدث ترسب متجدد لتكوينات الحديد الشريطية، مما يشير إلى تغير كبير في كيمياء المحيطات . يُعزى ذلك على الأرجح إلى فترات تجمد الأرض ، حيث غطت طبقة من الجليد الكرة الأرضية بأكملها، بما في ذلك المحيطات، مما أدى إلى انقطاع الأكسجين. [ 48 ] في أواخر العصر النيوبروتيروزوي، أدت معدلات دفن الكربون المرتفعة إلى زيادة مستوى الأكسجين في الغلاف الجوي إلى أكثر من 10% من قيمته الحالية. وفي أواخر العصر النيوبروتيروزوي، حدث حدث أكسدة رئيسي آخر على سطح الأرض، نتج عنه محيط عميق غني بالأكسجين، وربما سمح بظهور الحياة متعددة الخلايا. [ 47 ]

خلال الـ 600 مليون سنة الماضية، تراوح تركيز الكبريتات (SO₄) في مياه البحر عمومًا بين +10‰ و+30‰ في قيمة δ³⁴S ، بمتوسط ​​قريب من قيمته الحالية. ومن الجدير بالذكر أن تغيرات δ³⁴S في مياه البحر حدثت خلال فترات الانقراض والأحداث المناخية في هذه الفترة. [ 49 ] [ 50 ] [ 51 ] [ 52 ] [ 53 ] [ 54 ] [ 55 ]

على مدى فترة زمنية أقصر (عشرة ملايين سنة)، يسهل رصد التغيرات في دورة الكبريت، ويمكن تحديدها بدقة أكبر باستخدام نظائر الأكسجين. يُدمج الأكسجين باستمرار في دورة الكبريت من خلال أكسدة الكبريتات، ثم يُطلق عند اختزال الكبريتات مرة أخرى. [ 9 ] ونظرًا لاختلاف قيم نظائر الأكسجين باختلاف مصادر الكبريتات في المحيط، فمن الممكن استخدام الأكسجين لتتبع دورة الكبريت. يُفضل الاختزال البيولوجي للكبريتات نظائر الأكسجين الأخف وزنًا، لنفس السبب الذي يُفضل من أجله نظائر الكبريت الأخف وزنًا. ومن خلال دراسة نظائر الأكسجين في رواسب المحيطات على مدى العشرة ملايين سنة الماضية [ 56 ]، تمكنا من تحديد تركيزات الكبريت في مياه البحر بدقة أكبر خلال نفس الفترة. وجدوا أن تغيرات مستوى سطح البحر الناتجة عن دورات العصر الجليدي البليوسيني والبليستوسيني أدت إلى تغيير مساحة الجروف القارية ، مما أدى بدوره إلى تعطيل عملية معالجة الكبريت، وانخفاض تركيز الكبريتات في مياه البحر. وكان هذا تغييراً جذرياً مقارنةً بما كان عليه الوضع قبل العصر الجليدي قبل مليوني عام.

حدث الأكسدة العظيم والتجزئة المستقلة عن كتلة نظائر الكبريت

تتميز ظاهرة الأكسدة العظمى (GOE) باختفاء التجزئة غير المعتمدة على الكتلة لنظائر الكبريت ( MIF ) في السجلات الرسوبية قبل حوالي 2.45 مليار سنة. [ 57 ] تُعرَّف التجزئة غير المعتمدة على الكتلة لنظائر الكبريت (Δ33S ) بانحراف قيمة δ33S المقاسة عن قيمة δ33S المستنتجة من قيمة δ34S المقاسة، وذلك وفقًا لقانون التجزئة المعتمد على الكتلة. مثّلت ظاهرة الأكسدة العظمى تحولًا هائلًا في دورات الكبريت العالمية. قبل هذه الظاهرة، تأثرت دورة الكبريت بشدة بالأشعة فوق البنفسجية (UV) والتفاعلات الكيميائية الضوئية المصاحبة لها ، مما أدى إلى ظهور التجزئة غير المعتمدة على الكتلة لنظائر الكبريت (Δ33S ≠ 0 ). يتطلب الحفاظ على إشارات التجزئة المستقلة عن كتلة نظائر الكبريت أن يكون تركيز الأكسجين الجوي أقل من 10⁻⁵ من مستواه الحالي. [ 44 ] يشير اختفاء التجزئة المستقلة عن كتلة نظائر الكبريت عند حوالي 2.45 مليار سنة إلى أن ضغط الأكسجين الجوي تجاوز 10⁻⁵ من مستواه الحالي بعد حدث الأكسدة العظيم. [ 57 ] لعب الأكسجين دورًا أساسيًا في دورات الكبريت العالمية بعد حدث الأكسدة العظيم، مثل التجوية التأكسدية للكبريتيدات. [ 58 ] يساهم دفن البيريت في الرواسب بدوره في تراكم الأكسجين الحر في بيئة سطح الأرض. [ 59 ]   

الأهمية الاقتصادية

يلعب الكبريت دورًا محوريًا في إنتاج الوقود الأحفوري ومعظم رواسب المعادن، نظرًا لدوره كعامل مؤكسد أو مختزل. تحتوي الغالبية العظمى من رواسب المعادن الرئيسية على سطح الأرض على كميات كبيرة من الكبريت، بما في ذلك على سبيل المثال لا الحصر، الرواسب الرسوبية البركانية (SEDEX)، ورواسب خام الرصاص والزنك الموجودة في الصخور الكربوناتية (من نوع وادي المسيسيبي MVT)، ورواسب النحاس البورفيري . تتشكل كبريتيدات الحديد، والجالينا ، والاسفاليريت كمنتجات ثانوية لتكوين كبريتيد الهيدروجين طالما أن المعادن الانتقالية أو الأساسية المعنية موجودة أو يتم نقلها إلى موقع اختزال الكبريتات. [ 12 ] في حال نفاد الهيدروكربونات التفاعلية من النظام، قد تتشكل رواسب الكبريت العنصري ذات الجدوى الاقتصادية. يعمل الكبريت أيضًا كعامل مختزل في العديد من خزانات الغاز الطبيعي، وعمومًا، ترتبط السوائل المكونة للخامات ارتباطًا وثيقًا بتسربات أو فتحات الهيدروكربونات القديمة. [ 47 ]

تُعدّ المصادر المهمة للكبريت في رواسب الخامات عميقةً في الغالب، ولكنها قد تأتي أيضًا من الصخور المحيطة، أو مياه البحر، أو المتبخرات البحرية . ويُعدّ وجود الكبريت أو غيابه أحد العوامل المحددة لتركيز المعادن النفيسة وترسيبها من المحلول. ويُحدد الرقم الهيدروجيني ودرجة الحرارة، وخاصةً حالة الأكسدة والاختزال، ما إذا كانت الكبريتيدات ستترسب أم لا. وتبقى معظم محاليل الكبريتيدات الملحية مركزةً حتى تصل إلى ظروف اختزالية، أو رقم هيدروجيني أعلى، أو درجات حرارة أقل.

ترتبط سوائل الخام عمومًا بالمياه الغنية بالمعادن التي سُخّنت داخل حوض رسوبي في ظروف حرارية مرتفعة، عادةً في بيئات تكتونية تمددية. وتؤثر ظروف الأكسدة والاختزال لصخور الحوض تأثيرًا كبيرًا على حالة الأكسدة والاختزال لسوائل نقل المعادن، ويمكن أن تتشكل الرواسب من سوائل مؤكسدة ومختزلة على حد سواء. [ 47 ] تميل سوائل الخام الغنية بالمعادن، بالضرورة، إلى أن تكون فقيرة نسبيًا بالكبريتيد، لذا يجب توفير جزء كبير من الكبريتيد من مصدر آخر في موقع التمعدن. ويُعد الاختزال البكتيري لكبريتات مياه البحر أو عمود الماء الإيوكسيني (الخالي من الأكسجين والغني بكبريتيد الهيدروجين ) مصدرًا ضروريًا لهذا الكبريتيد. وعند وجوده، تتوافق قيم δ34S للباريت عمومًا مع مصدر كبريتات مياه البحر، مما يشير إلى تكوين الباريت عن طريق تفاعل الباريوم الحراري المائي مع الكبريتات في مياه البحر المحيطة. [ 47 ]

بمجرد اكتشاف الوقود الأحفوري أو المعادن النفيسة، سواءً بحرقها أو معالجتها، يصبح الكبريت منتجًا ثانويًا يجب التعامل معه بشكل سليم، وإلا فإنه قد يتحول إلى ملوث. وقد أدى حرق الوقود الأحفوري إلى زيادة كبيرة في كمية الكبريت في غلافنا الجوي الحالي. فالكبريت يُعدّ ملوثًا وموردًا اقتصاديًا في آن واحد.

التأثير البشري

للأنشطة البشرية تأثير كبير على دورة الكبريت العالمية. فقد أدى حرق الفحم والغاز الطبيعي وأنواع الوقود الأحفوري الأخرى إلى زيادة كمية الكبريت في الغلاف الجوي والمحيطات بشكل كبير، واستنزاف رواسب الصخور الرسوبية. ولولا التأثير البشري، لظل الكبريت محتجزًا في الصخور لملايين السنين إلى أن يرتفع بفعل الأحداث التكتونية ثم يتحرر بفعل التعرية والتجوية . ولكن بدلًا من ذلك، يُستخرج ويُضخ ويُحرق بمعدل متزايد باطراد . وقد شهدت المناطق الأكثر تلوثًا زيادة في ترسب الكبريتات بمقدار 30 ضعفًا. [ 60 ]

على الرغم من أن منحنى الكبريت يُظهر تحولات بين أكسدة الكبريت الصافية واختزاله الصافي في الماضي الجيولوجي، إلا أن حجم التأثير البشري الحالي ربما يكون غير مسبوق في السجل الجيولوجي. تُؤدي الأنشطة البشرية إلى زيادة كبيرة في تدفق الكبريت إلى الغلاف الجوي ، والذي ينتقل جزء منه عالميًا. يقوم البشر بتعدين الفحم واستخراج البترول من قشرة الأرض بمعدل يُحرك 150 × 10¹² غرامًا من الكبريت سنويًا، أي أكثر من ضعف المعدل قبل 100 عام. [ 61 ] نتيجةً لتأثير الإنسان على هذه العمليات، تزداد كمية الكبريت المؤكسد (SO₄ ) في الدورة العالمية، على حساب تخزين الكبريت المختزل في قشرة الأرض. لذلك، لا تُسبب الأنشطة البشرية تغييرًا كبيرًا في مخزونات الكبريت العالمية، لكنها تُحدث تغييرات هائلة في التدفق السنوي للكبريت عبر الغلاف الجوي. [ 31 ]

عندما ينبعث ثاني أكسيد الكبريت (SO₂ ) كملوث للهواء، فإنه يُكوّن حمض الكبريتيك من خلال تفاعله مع الماء في الغلاف الجوي. وبمجرد تفكك الحمض تمامًا في الماء، قد ينخفض ​​الرقم الهيدروجيني (pH) إلى 4.3 أو أقل، مما يُلحق الضرر بالأنظمة الطبيعية والصناعية على حد سواء. ووفقًا لوكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA)، يُعدّ المطر الحمضي مصطلحًا واسعًا يُشير إلى خليط من الترسبات الرطبة والجافة (المواد المترسبة) من الغلاف الجوي، يحتوي على كميات أعلى من المعتاد من حمضي النيتريك والكبريتيك. أما الماء المقطر (الماء الخالي من أي مكونات مذابة)، والذي لا يحتوي على ثاني أكسيد الكربون ، فله رقم هيدروجيني متعادل يبلغ 7. ​​ويكون للمطر بطبيعته رقم هيدروجيني حمضي قليلًا يبلغ 5.6، لأن ثاني أكسيد الكربون والماء في الهواء يتفاعلان معًا لتكوين حمض الكربونيك، وهو حمض ضعيف جدًا. ومع ذلك، في محيط واشنطن العاصمة ، يتراوح متوسط ​​الرقم الهيدروجيني للمطر بين 4.2 و4.4. وبما أن الرقم الهيدروجيني يُقاس على مقياس لوغاريتمي، فإن انخفاضه بمقدار 1 (الفرق بين مياه الأمطار العادية والمطر الحمضي) يُؤثر بشكل كبير على قوة الحمض. في الولايات المتحدة، يأتي ما يقرب من ثلثي إجمالي ثاني أكسيد الكبريت وربع إجمالي أكسيد النيتروجين من توليد الطاقة الكهربائية التي تعتمد على حرق الوقود الأحفوري، مثل الفحم.

نظرًا لأهمية الكبريت كعنصر غذائي أساسي للنباتات ، فإنه يُستخدم بشكل متزايد كمكون في الأسمدة. وقد انتشر نقص الكبريت مؤخرًا في العديد من الدول الأوروبية. [ 62 ] [ 63 ] [ 64 ] وبسبب الإجراءات المتخذة للحد من الأمطار الحمضية، يستمر انخفاض كمية الكبريت في الغلاف الجوي، ونتيجة لذلك، من المرجح أن يزداد نقص الكبريت ما لم تُستخدم أسمدة الكبريت. [ 65 ] [ 66 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 مادجان إم تي، مارتينو جيه إم (2006). بيولوجيا الكائنات الدقيقة لبروك (  الطبعة الحادية عشرة). بيرسون. ص  136. ISBN 978-0-13-196893-6.
  2. ^ سيفيرت، ستيفان م. هوغلر، مايكل. تايلور، كريج د. ويرسن، كارل O. (2008). دال، كريستيان. فريدريش، كورنيليوس ج. (محرران). "أكسدة الكبريت في الفتحات الحرارية المائية في أعماق البحار" . استقلاب الكبريت الميكروبي . برلين، هايدلبرغ: سبرينغر: 238-258 . دوى : 10.1007/978-3-540-72682-1_19 . رقم ISBN 978-3-540-72682-1.
  3. ↑ كلير، كاثرين م؛ مارتن، كودي؛ لانغويغ، مارغريت ف؛ أنانثارامان، كارتيك (2024-01-08). "التاريخ التطوري وأصول أكسدة الكبريت بوساطة Dsr" . مجلة ISME . 18 (1). doi : 10.1093/ismejo/wrae167 . ISSN 1751-7362 . PMC 11406059. PMID 39206688 .   
  4. ^ نيوكيرشن، سينجي. بيريرا، إينيس AC؛ سوزا، فيليبا إل. (2023). "المسار التدريجي للتجميع التطوري المبكر لاختزال الكبريتيت والكبريتات" . مجلة ISME . 17 (10): 1680–1692 . دوى : 10.1038 / s41396-023-01477-y . اتش دي ال : 10362/158525 . ردمك 1751-7370 . 
  5. ↑ نوفاك، لوكاس ف. ف.؛ جيانغ، ليجينغ؛ هيمون، ماري؛ فرنانديز، ماريلينا؛ روسو، ليا؛ وانغ، شاشا؛ شاو، زونغزي؛ دا كونها، فيوليت؛ آلان، كارين (2026-03-02). "يحدث عدم تناسب الكبريت عالميًا في البيئات اللاهوائية وله آليات متعددة ذات أصل تطوري مستقل" . مجلة ISME . doi : 10.1093/ismejo/wrag042 . ISSN 1751-7362 . 
  6. ↑ فايرفامورثي، أ.؛ مانويتز، ب.؛ لوثر، ج. و.؛ جيون، ي. (1993). "حالة أكسدة الكبريت في الثيوسلفات وآثارها على استقلاب الطاقة اللاهوائي". مجلة جيوكيميكا إت كوزموكيميكا أكتا . 57 (7). إلسيفير بي في: 1619-1623 . رمز Bibcode : 1993GeCoA..57.1619V . doi : 10.1016/0016-7037(93)90020-w . ISSN 0016-7037 . 
  7. ↑ بيكل إم جيه، آلت جيه سي، تيجل دي إيه (1994). "نقل الكبريت وتجزئة نظائر الكبريت في الأنظمة الحرارية المائية لقاع المحيط". مجلة علم المعادن . 58أ (1): 88-89 . رمز Bibcode : 1994MinM...58...88B . doi : 10.1180/minmag.1994.58A.1.49 (غير نشط في 1 أكتوبر 2025).{{cite journal}}: صيانة CS1: رقم التعريف الرقمي غير نشط اعتبارًا من أكتوبر 2025 ( رابط )
  8. ↑ بور ج، نيميتشيك ت (يونيو 2018). "الحد من الآثار البيئية للغذاء من خلال المنتجين والمستهلكين" . مجلة ساينس . 360 (6392): 987-992 . Bibcode : 2018Sci...360..987P . doi : 10.1126/science.aaq0216 . PMID 29853680 . 
  9. 1 2 تورتشين، ألكسندرا ف. (2005). نظائر الأكسجين في الكبريتات البحرية ودورة الكبريت على مدى الـ 140 مليون سنة الماضية (أطروحة دكتوراه). جامعة هارفارد. 3174055.
  10. ↑ ريهيس، إم سي، وكيل، آر (مايو 1995). "ترسب الغبار في جنوب نيفادا وكاليفورنيا، 1984-1989: علاقته بالمناخ ومنطقة المصدر وتركيب الصخور المصدرية". مجلة البحوث الجيوفيزيائية: الغلاف الجوي . 100 (D5): 8893-8918 . Bibcode : 1995JGR...100.8893R . doi : 10.1029/94JD03245 .
  11. 1 2 3 4 5 ماشيل إتش جي، كراوس إتش آر، ساسن آر (1995). "منتجات ومعايير تمييز اختزال الكبريتات البكتيري والحراري الكيميائي". الجيوكيمياء التطبيقية . 10 (4): 373-389 . Bibcode : 1995ApGC...10..373M . doi : 10.1016/0883-2927(95)00008-8 .
  12. 1 2 3 4 5 ماشيل إتش جي (2001). "الاختزال البكتيري والكيميائي الحراري للكبريتات في بيئات التحول الصخري - رؤى قديمة وجديدة". الجيولوجيا الرسوبية . 140 ( 1-2 ): 143-175 . Bibcode : 2001SedG..140..143M . doi : 10.1016/S0037-0738(00)00176-7 . S2CID 4606551 . 
  13. ↑ بارتون ل (1995). البكتيريا المختزلة للكبريتات . نيويورك: مطبعة بلينوم. ISBN 0-306-44857-2. OCLC 32311676 . 
  14. ↑ يورغنسن، ب.ب.، إيزاكسن، م.ف.، جاناش، هـ.و. (ديسمبر 1992). "اختزال الكبريتات البكتيري فوق 100 درجة مئوية في رواسب الفتحات الحرارية المائية في أعماق البحار". مجلة ساينس . 258 (5089): 1756-1757 . doi : 10.1126/science.258.5089.1756 . PMID 17831655. S2CID 129371120 .  
  15. ↑ أهارون ب، فو ب (2000). "معدلات اختزال الكبريتات الميكروبية وتجزئة نظائر الكبريت والأكسجين في تسربات النفط والغاز في المياه العميقة لخليج المكسيك". مجلة جيوكيميكا إت كوزموكيميكا أكتا . 64 (2): 233-246 . رمز Bibcode : 2000GeCoA..64..233A . doi : 10.1016/S0016-7037(99)00292-6 .
  16. ↑ غولدشتاين تي بي، آيزنشتات زد (1994). "الاختزال الكيميائي الحراري للكبريتات: مراجعة". مجلة التحليل الحراري . 42 (1): 241-290 . doi : 10.1007/BF02547004 . ISSN 0368-4466 . S2CID 95526523 .  
  17. ↑ كراوس إتش آر، فيو سي إيه، إليوك إل إس، أويدا إيه، هالاس إس (1988). "أدلة كيميائية ونظائرية على الاختزال الحراري الكيميائي للكبريتات بواسطة غازات الهيدروكربون الخفيفة في خزانات الكربونات العميقة". مجلة نيتشر . 333 (6172): 415-419 . رمز Bibcode : 1988Natur.333..415K . doi : 10.1038/333415a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4354648 .  
  18. ↑ مويزر، جي، وستامز ، إيه جيه (يونيو 2008). "بيئة وتكنولوجيا حيوية البكتيريا المختزلة للكبريتات". مجلة نيتشر ريفيوز. علم الأحياء الدقيقة . 6 (6): 441-454 . doi : 10.1038/nrmicro1892 . PMID 18461075. S2CID 22775967 .  
  19. ↑ يورغنسن، ب. ب. (1982). "تمعدن المادة العضوية في قاع البحر - دور اختزال الكبريتات". مجلة نيتشر . 296 (5858): 643-645 . Bibcode : 1982Natur.296..643J . doi : 10.1038/296643a0 . ISSN 0028-0836 . S2CID 4308770 .  
  20. ↑ هولمر م، ستوركهولم ب (2001). "اختزال الكبريتات ودورة الكبريت في رواسب البحيرات: مراجعة". بيولوجيا المياه العذبة . 46 (4): 431-451 . Bibcode : 2001FrBio..46..431H . doi : 10.1046/j.1365-2427.2001.00687.x . ISSN 0046-5070 . 
  21. 1 2 3 4 يورغنسن، بو باركر؛ فيندلاي، أليسا جيه؛ بيليرين، أندريه (2019). " دورة الكبريت البيوجيوكيميائية في الرواسب البحرية" . مجلة فرونتيرز إن مايكروبيولوجي . 10849. doi : 10.3389/fmicb.2019.00849 . ISSN 1664-302X . PMC 6492693. PMID 31105660 .   
  22. ^ فايك، برادلي، ليفيت (1 يناير 2015). علم الأحياء الدقيقة الجيولوجية لإيرليخ (الطبعة السادسة). الصحافة اتفاقية حقوق الطفل. ص 479-516. ردمك 9781466592414
  23. ↑ بيرج، جيسبر تي؛ بوشكر، هنريكوس تي إس؛ لارسن، ستيفن؛ بيري، ديفيد؛ شميد، ماركوس؛ ميلو، دييغو؛ تاتارو، باولا؛ ميسمان، فيليب جيه آر؛ فاغنر، مايكل؛ نيلسن، لارس بيتر؛ شرام، أندرياس (29-05-2018). " نقل الإلكترون لمسافات طويلة في بكتيريا الكابلات الحية الفردية" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 115 (22): 5786-5791 . Bibcode : 2018PNAS..115.5786B . doi : 10.1073/pnas.1800367115 . ISSN 0027-8424 . PMC 5984516. PMID 29735671 .   
  24. ↑ غوش، وريديمان؛ دام، بومبا (نوفمبر 2009). "الكيمياء الحيوية والبيولوجيا الجزيئية لأكسدة الكبريت الليثوتروفية بواسطة بكتيريا وعتائق متنوعة تصنيفيًا وبيئيًا" . مجلة FEMS لاستعراضات علم الأحياء الدقيقة . 33 (6): 999-1043 . doi : 10.1111/j.1574-6976.2009.00187.x . ISSN 1574-6976 . PMID 19645821 .  
  25. ^ كوشكفيتش، إيفان؛ بروتشازكا، جيري؛ جاجداكس، ماريو؛ ريتمان، سيمون ك.-مر. فيتزوفا ، مونيكا (2021/06/15). "الفسيولوجيا الجزيئية للبكتيريا اللاهوائية الضوئية الأرجوانية والكبريتية الخضراء" . المجلة الدولية للعلوم الجزيئية . 22 (12): 6398. دوى : 10.3390/ijms22126398 . ردمك 1422-0067 . بمك 8232776 . بميد 34203823 .   
  26. 1 2 سيفرت إس إم، هوغلر إم، تايلور سي دي، شركة ويرسن (2008). “أكسدة الكبريت في الفتحات الحرارية المائية في أعماق البحار”. في Dahl C، فريدريش سي جي (محرران). استقلاب الكبريت الميكروبي . سبرينغر برلين هايدلبرغ. ص 238 – 258. دوى : 10.1007 / 978-3-540-72682-1_19 . رقم ISBN  978-3-540-72679-1.
  27. ↑ كلوتز إم جي، براينت دي إيه، هانسون تي إي (2011). " دورة الكبريت الميكروبية" . مجلة فرونتيرز إن مايكروبيولوجي . 2 : 241. doi : 10.3389/fmicb.2011.00241 . PMC 3228992. PMID 22144979 .  
  28. ↑ بيدرسن، آر. بي.، راب، إتش. تي.، ثورسيث، آي. إتش.، ليلي، إم. دي.، باريغا، إف. جيه.، بومبرغر، تي.، وآخرون . (نوفمبر 2010). "اكتشاف حقل فتحات المدخنة السوداء وحيوانات الفتحات في سلسلة جبال منتصف المحيط المتجمد الشمالي" . نيتشر كوميونيكيشنز . 1 (8) 126. Bibcode : 2010NatCo...1..126P . doi : 10.1038/ncomms1124 . PMC 3060606. PMID 21119639 .   
  29. ↑ ويلبانكس، إليزابيث ج.؛ جايكل، أولريك؛ سلمان، فيرينا؛ همفري، باريس ت.؛ آيزن، جوناثان أ.؛ فاسيوطي، مارك ت.؛ باكلي، دانيال هـ.؛ زيندر، ستيفن هـ.؛ دروشل، غريغوري ك.؛ فايك، ديفيد أ.؛ أورفان، فيكتوريا ج. (نوفمبر 2014). "دورة الكبريت على نطاق دقيق في تجمعات التوت الوردي الضوئية في مستنقع سيبويست الملحي" . علم الأحياء الدقيقة البيئية . 16 (11): 3398-3415 . Bibcode : 2014EnvMi..16.3398W . doi : 10.1111/1462-2920.12388 . hdl : 1805/9247 . ISSN 1462-2912 . PMC 4262008 . PMID 24428801 .   
  30. ↑ دي فريس، بابلو. (2013) "فهم التكافل بين دودة الأنبوب العملاقة Riftia pachyptila والبكتيريا المؤكسدة للكبريت ذاتية التغذية الكيميائية " جامعة جرونينجن .
  31. 1 2 3 4 5 شليزنجر، دبليو إتش (1997). الكيمياء الحيوية الجيولوجية: تحليل للتغير العالمي ( الطبعة الثانية). سان دييغو، كاليفورنيا: أكاديميك برس. ISBN  9780126251555.
  32. ↑ سيم، مين سوب؛ بوساك، تانيا؛ أونو، شوهي (يوليو 2011). "لا يتطلب تجزئة نظائر الكبريت الكبيرة تفاعل عدم التناسب" . مجلة ساينس . 333 (6038): 74-77 . Bibcode : 2011Sci...333...74S . doi : 10.1126/science.1205103 . ISSN 0036-8075 . PMID 21719675. S2CID 1248182 .   
  33. ↑ تسانغ، مان-يين؛ بوتشر، مايكل إرنست؛ وورتمان، أولريش جورج (أغسطس 2023). "تقدير تأثير عدم تناسب الكبريت العنصري على بصمات نظائر الكبريت في الرواسب" . الجيولوجيا الكيميائية . 632 121533. doi : 10.1016/j.chemgeo.2023.121533 . S2CID 258600480 . 
  34. ^ إيجر ماتياس. ريدنجر، ناتاشا؛ موجولون، خوسيه م.؛ يورجنسن، بو باركر (2018). “التدفقات العالمية المنتشر للميثان في الرواسب البحرية” . علوم الأرض الطبيعية . 11 (6): 421– 425. بيب كود : 2018NatGe..11..421E . دوى : 10.1038/s41561-018-0122-8 . اتش دي ال : 1874/367905 . ردمك 1752-0908 . 
  35. ↑ سكينرتون، كونور ت.؛ تشوري، كارونا؛ آير، رامسوندر؛ هيتيش، روبرت ل.؛ تايسون، جين و.؛ أورفان، فيكتوريا ج. (2017-09-06). دوبيلير، نيكول (محررة). "التكافل الغذائي المُغذّى بالميثان من خلال نقل الإلكترون خارج الخلية: الكشف عن السمات الجينومية المحفوظة داخل شركاء بكتيريين متنوعين من العتائق الميثانوترافية اللاهوائية" . mBio . 8 ( 4) e00530-17. doi : 10.1128/mBio.00530-17 . ISSN 2161-2129 . PMC 5539420. PMID 28765215 .   
  36. ↑ يوجيل، مصطفى؛ كونوفالوف، سيرجي ك.؛ مور، تومي س.؛ جانزن، كريستوفر ب.؛ لوثر، جورج و. (2010). "تحديد أنواع الكبريت في رواسب البحر الأسود العليا" . الجيولوجيا الكيميائية . 269 ( 3-4 ): 364-375 . Bibcode : 2010ChGeo.269..364Y . doi : 10.1016/j.chemgeo.2009.10.010 . hdl : 11511/32667 .
  37. ^ بيليرين، أندريه. بوي، ثي هاو؛ الخام، ميكايلا. موتشي، ألفونسو؛ كانفيلد، دونالد E.؛ وينج، بوزويل أ. (2015). "تجزئة نظائر الكبريت المعتمدة على الكتلة أثناء إعادة تدوير الكبريت: دراسة حالة من بحيرة مانجروف، برمودا" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 149 : 152– 164. بيب كود : 2015GeCoA.149..152P . دوى : 10.1016/j.gca.2014.11.007 . ISSN 0016-7037 . 
  38. ↑ بريمبلكومب، ب. (2014). "دورة الكبريت العالمية". موسوعة الكيمياء الجيولوجية . المجلد 10. أمستردام: إلسيفير. الصفحات 559-591 . doi : 10.1016/B978-0-08-095975-7.00814-7 . ISBN   9780080983004.
  39. 1 2 3 4 فايك، د. أ.، برادلي، أ. س.، روز، س. ف. (2015). "إعادة النظر في دورة الكبريت القديمة" . المراجعة السنوية لعلوم الأرض والكواكب . 43 (1): 593-622 . Bibcode : 2015AREPS..43..593F . doi : 10.1146/annurev-earth-060313-054802 . S2CID 140644882 . 
  40. ↑ كانفيلد، د. إي. (2004). "تطور خزان الكبريت على سطح الأرض" . المجلة الأمريكية للعلوم . 304 (10): 839-861 . Bibcode : 2004AmJS..304..839C . doi : 10.2475/ajs.304.10.839 .
  41. ↑ كاه إل سي، ليونز تي دبليو، فرانك تي دي (أكتوبر 2004). "انخفاض كبريتات البحر وإطالة فترة أكسجة المحيط الحيوي في حقبة ما قبل الكامبري" . مجلة نيتشر . 431 (7010): 834-838 . Bibcode : 2004Natur.431..834K . doi : 10.1038/nature02974 . PMID 15483609. S2CID 4404486 .  
  42. 1 2 واسموند، كينيث؛ موسمان، مارك؛ لوي، ألكسندر (أغسطس 2017). "الحياة الكبريتية: البيئة الميكروبية لدورة الكبريت في الرواسب البحرية" . تقارير علم الأحياء الدقيقة البيئية . 9 (4): 323-344 . Bibcode : 2017EnvMR...9..323W . doi : 10.1111/1758-2229.12538 . ISSN 1758-2229 . PMC 5573963. PMID 28419734 .   
  43. ^ فيجنر، كارل إريك. ريختر-هايتمان، تيم؛ كليندوورث، آنا؛ كلوكو، كريستين؛ ريختر، مايكل. أتشستيتر، تيلمان؛ جلوكنر، فرانك أوليفر؛ أصعب ، ينس (2013). "التعبير عن السلفاتيز في Rhodopirellula baltica وتنوع الكبريتات في جنس Rhodopirellula" . الجينوم البحري . 9 : 51– 61. بيب كود : 2013MarGn...9...51W . دوى : 10.1016/j.margen.2012.12.001 . بميد 23273849 . 
  44. 1 2 جونستون، د. ت. (2011). "نظائر الكبريت المتعددة وتطور دورة الكبريت على سطح الأرض". مراجعات علوم الأرض . 106 ( 1-2 ): 161-183 . Bibcode : 2011ESRv..106..161J . doi : 10.1016/j.earscirev.2011.02.003 .
  45. 1 2 3 4 كانفيلد دي إي، رايزويل آر (1999). "تطور دورة الكبريت". المجلة الأمريكية للعلوم . 299 ( 7-9 ): 697-723 . Bibcode : 1999AmJS..299..697C . doi : 10.2475/ajs.299.7-9.697 .
  46. ↑ شيدلوفسكي م، هايز ج م، كابلان آي آر (1983). "الاستدلالات النظائرية للكيمياء الحيوية القديمة - الكربون والكبريت والهيدروجين والنيتروجين" . في شوبف ج و (محرر). أقدم غلاف حيوي للأرض . برينستون، نيو جيرسي: مطبعة جامعة برينستون.
  47. 1 2 3 4 5 6 7 ليونز، تي دبليو، وجيلاتلي، إيه إم، وماكجولدريك، بي جيه، وكاه، إل سي (2006). "رواسب الرواسب البركانية البروتيروزية (SEDEX) وعلاقتها بتطور كيمياء المحيطات العالمية". في: كيسلر، إس إي، وأوموتو، إتش (محرران). تطور الغلاف الجوي والغلاف المائي والغلاف الحيوي للأرض في بداياتها - قيود من رواسب الخامات . مذكرات الجمعية الجيولوجية الأمريكية. المجلد 198. الصفحات 169-184 . ISBN   978-0-8137-1198-0.
  48. ↑ هوفمان، ب. ف.، كوفمان، أ. ج.، هالفيرسون، ج. ب.، شراج، د. ب. (أغسطس 1998). "أرض كرة ثلجية في العصر النيوبروتيروزوي" . مجلة ساينس . 281 (5381): 1342-1346 . رمز Bibcode : 1998Sci ... 281.1342H . doi : 10.1126/science.281.5381.1342 . PMID 9721097. S2CID 13046760 .  
  49. ↑Gill BC, Lyons TW, Young SA, Kump LR, Knoll AH, Saltzman MR (January 2011). "Geochemical evidence for widespread euxinia in the later Cambrian ocean". Nature. 469 (7328): 80–83. Bibcode:2011Natur.469...80G. doi:10.1038/nature09700. PMID 21209662. S2CID 4319979.
  50. ↑John EH, Wignall PB, Newton RJ, Bottrell SH (August 2010). "δ34SCAS and δ18OCAS records during the Frasnian–Famennian (Late Devonian) transition and their bearing on mass extinction models". Chemical Geology. 275 (3–4): 221–234. Bibcode:2010ChGeo.275..221J. doi:10.1016/j.chemgeo.2010.05.012.
  51. ↑Newton RJ, Pevitt EL, Wignall PB, Bottrell SH (February 2004). "Large shifts in the isotopic composition of seawater sulphate across the Permo–Triassic boundary in northern Italy". Earth and Planetary Science Letters. 218 (3–4): 331–345. Bibcode:2004E&PSL.218..331N. doi:10.1016/S0012-821X(03)00676-9.
  52. ↑Gill BC, Lyons TW, Jenkyns HC (December 2011). "A global perturbation to the sulfur cycle during the Toarcian Oceanic Anoxic Event". Earth and Planetary Science Letters. 312 (3–4): 484–496. Bibcode:2011E&PSL.312..484G. doi:10.1016/j.epsl.2011.10.030.
  53. ↑Paytan, A. (1998-11-20). "Sulfur Isotopic Composition of Cenozoic Seawater Sulfate". Science. 282 (5393): 1459–1462. doi:10.1126/science.282.5393.1459. PMID 9822370.
  54. ↑Paytan, A. (2004-06-11). "Seawater Sulfur Isotope Fluctuations in the Cretaceous". Science. 304 (5677): 1663–1665. Bibcode:2004Sci...304.1663P. doi:10.1126/science.1095258. ISSN 0036-8075. PMID 15192227. S2CID 10539452.
  55. ↑ أوينز، جيه دي، وجيل، بي سي، وجينكينز، إتش سي، وبيتس، إس إم، وسيفيرمان، إس، وكويبرز، إم إم، وآخرون . (نوفمبر 2013). "نظائر الكبريت تتبع المدى العالمي وديناميات نقص الأكسجين خلال حدث نقص الأكسجين المحيطي الثاني في العصر الطباشيري" . وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم في الولايات المتحدة الأمريكية . 110 (46): 18407-18412 . Bibcode : 2013PNAS..11018407O . doi : 10.1073/pnas.1305304110 . PMC 3831968. PMID 24170863 .   
  56. ^ تيشين وآخرون. (2004) المرجع غير مكتمل
  57. 1 2 فاركوهار ج، باو هـ، ثيمينز م (أغسطس 2000). "التأثير الجوي على دورة الكبريت الأولى للأرض". مجلة ساينس . 289 (5480): 756-759 . Bibcode : 2000Sci...289..756F . doi : 10.1126/science.289.5480.756 . PMID 10926533. S2CID 12287304 .  
  58. ↑ كونهاوزر، ك. أو.، لالوند، س. ف.، بلانافسكي، ن. ج.، بيكويتس، إ.، ليونز، ت. و.، موجزيس، س. ج.، وآخرون . (أكتوبر 2011). "أكسدة البيريت البكتيرية الهوائية وتصريف الصخور الحمضية خلال حدث الأكسدة العظيم". مجلة نيتشر . 478 (7369): 369-373 . Bibcode : 2011Natur.478..369K . doi : 10.1038/nature10511 . PMID: 22012395. S2CID : 205226545 .   
  59. ↑ بيرنر، ر. أ.، ورايسويل، ر. (1983). "دفن الكربون العضوي وكبريت البيريت في الرواسب على مدى حقبة الحياة الظاهرة: نظرية جديدة". مجلة جيوكيميكا إت كوزموكيميكا أكتا . 47 (5): 855-862 . رمز Bibcode : 1983GeCoA..47..855B . doi : 10.1016/0016-7037(83)90151-5 .
  60. ↑ فام م، مولر ج ف، براسور ج ب، غرانير س، ميجي ج (مايو 1996). "دراسة نموذج ثلاثي الأبعاد لدورة الكبريت العالمية: مساهمات المصادر البشرية والبيولوجية". بيئة الغلاف الجوي . 30 ( 10-11 ): 1815-1822 . Bibcode : 1996AtmEn..30.1815P . doi : 10.1016/1352-2310(95)00390-8 .
  61. ^ بريمبلكومب بي، هامر سي، رودي إتش، ريابوشابكو أ، بوترون سي إف (1989). “التأثيرات البشرية على دورة الكبريت”. في Brimblecombe P، لين AY (محرران). تطور دورة الكبريت البيوجيوكيميائية العالمية . نيويورك: وايلي. ص 77 – 121. ISBN  978-0-471-92251-3.
  62. ↑ تشاو ف، هوكسفورد م، ماكغراث س ب (1999). "استيعاب الكبريت وتأثيراته على محصول وجودة القمح". مجلة علوم الحبوب . 30 (1): 1-17 . doi : 10.1006/jcrs.1998.0241 .
  63. ↑ بليك-كالف، م.م. (2000). "تشخيص نقص الكبريت في بذور اللفت الزيتية ( Brassica napus L.) والقمح ( Triticum aestivum L.) المزروعة في الحقول". النبات والتربة . 225 (1-2): 95-107 . Bibcode : 2000PlSoi.225...95B . doi : 10.1023/A:1026503812267 . S2CID 44208638 . 
  64. ↑ سيكوتي، إس. بي. (1996). "الكبريت، وهو عنصر غذائي نباتي - مراجعة لتوازن العناصر الغذائية، والأثر البيئي، والأسمدة". بحوث الأسمدة . 43 ( 1-3 ): 117-125 . doi : 10.1007/BF00747690 . S2CID 42207099 . 
  65. ↑ مسرد المصطلحات ، الولايات المتحدة: مرصد ناسا للأرض ، المطر الحمضي، مؤرشف من الأصل في 13 ديسمبر 2011 ، تم استرجاعه في 15 فبراير 2013
  66. ↑ الكبريت كسماد . Sulphurinstitute.org. تم الاطلاع عليه بتاريخ 16 أغسطس 2012.
  • أكسدة الكبريت من خلال دورة علم الأحياء الدقيقة للتربة في جامعة فرجينيا للتكنولوجيا
  • دورة الكبريت في جامعة كارنيجي ميلون
  • لينتك