الفوسفيتان

الفوسفيتان

الأسماء
الاسم المفضل للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية الفوسفيتان
المعرفات
رقم CAS	287-26-3
لوحة معلومات CompTox ( EPA )	رقم DTXSID90633326
ملكيات
الصيغة الكيميائية	ج 3 ح 7 ص
الكتلة المولية	74.063  جرام مول -1
باستثناء ما هو مذكور خلافًا لذلك، يتم تقديم البيانات للمواد في حالتها القياسية (عند 25 درجة مئوية [77 درجة فهرنهايت]، 100 كيلو باسكال). مراجع صندوق المعلومات

الفوسفيتان ^{[1] عبارة عن} حلقة غير متجانسة من الفوسفور العضوي مكونة من 4 أعضاء . جزيء الفوسفيتان الأصلي، الذي له الصيغة C3H7P _{، أكبر} بذرة واحدة من الفوسفيرانات ، وأصغر بذرة واحدة من الفوسفولات ، وهو نظير الذرة الثقيلة للأزيتيدينات . تم الإبلاغ عن أول تخليق معروف للفوسفيتان في عام 1957 بواسطة Kosolapoff وStruck ، ^[2] ولكن الطريقة كانت غير فعالة ويصعب إعادة إنتاجها، حيث نادرًا ما تتجاوز العائدات 1٪. تم الإبلاغ عن طريقة أكثر كفاءة في عام 1962 بواسطة McBride، ^[3] حيث سمحت طريقته بإجراء الدراسات الأولى للخصائص الفيزيائية والكيميائية للفوسفيتان. الفوسفيتان هي فئة مفهومة جيدًا من الجزيئات التي وجدت تطبيقات واسعة النطاق كمكونات كيميائية أساسية وكواشف للتخليق العضوي / غير العضوي وربيطة في كيمياء التنسيق.

لقد تم تطوير العديد من الطرق لتحضير الفوسفيتانات منذ عام 1957. وفيما يلي أكثر الطرق استخدامًا.

تم تطوير الطريقة التي حددها ماكبرايد في البداية للألكينات المفردة ، وكذلك الديينات. يتبع كلا النوعين نفس الآلية العامة: تكوين كاتيون فوسفينيوم من ثنائي كلورو فوسفين وثلاثي كلوريد الألومنيوم، والإضافة المحبة للإلكين إلى الفوسفينيوم، وإعادة ترتيب الكربونيكاتيون ، والإضافة النووية داخل الجزيء للفوسفين الألكي الجديد إلى الكربونيكاتيون، وأكسدة الفوسفينانيوم الناتج بالماء للحصول على أكسيد الفوسفيتان . تتمثل حدود هذا النهج في إعادة ترتيب الكربونيكاتيون غير المتوقعة في الألكانات المتفرعة الأكثر تعقيدًا، وعدم توافق الكربونيكاتيون مع العديد من المجموعات الوظيفية المحبة للنواة ، وخطر إخماد الكاتيون عن طريق مسارات الإزالة . ^[3]

في حالة الإضافة المحبة للإلكين بواسطة ألكين واحد، ^{[3] [4]} يحدث إعادة ترتيب الكاتيون الكربوني عبر تحولات الهيدريد أو الألكيلات. المخطط العام لتخليق الفوسفيتان من أحاديات الإين موضح أدناه:

في حالة الإضافة المحبة للإلكترون بواسطة الديين، ^{[5] [6]} يحدث إعادة ترتيب الكربونات أولاً عن طريق حلقة الكاتيون-π. المخطط العام لتخليق الفوسفيتان من الديينات موضح أدناه:

تم تطوير مسارات الألكلة والحلقة لكل من الفوسفين وأكاسيد الفوسفين.

عادةً ما يتم تخليق الفوسفيتانات من ألكلة P(III) والتكوين الحلقي اللاحق من خلال إزاحة فوسفانيد /فوسفين متسلسلة لثنائي هاليدات 1,3-ألكيل أو إسترات السلفونات (OTf، OTs، OMs، إلخ.). ^{[7] [8] [9] [10]} مصدر الفوسفانيد هو عادةً ملح الليثيوم، ولكن يمكن أيضًا الوصول إليه عن طريق نزع بروتونات الفوسفينات في الموقع. تأتي آلية S _N 2 المرتبطة بهذا التحول بميزة التحديد الفراغي ، ولكن على حساب تحمل المجموعة الوظيفية المحبة للإلكترونات أو القابلة للتحلل والتفاعلية البطيئة حركيًا مع المجموعات المغادرة الثانوية/الثالثية. الآلية العامة موضحة أدناه:

من المعروف أن هناك تركيبات مماثلة من مركبات P(V) ولكنها نادرة جدًا بسبب عدم كفاءتها النسبية وعدم القدرة على التنبؤ بها. ^[2] يتميز هذا المستحضر بتكوين كاشف غرينيارد في الموقع ، متبوعًا بإضافة/تكوين حلقة داخل الجزيء إلى أكسيد الفوسفين، كل ذلك على هيكل أساسي من الن-بروبيل. كانت هذه هي الطريقة التي استخدمها كوسولابوف وستراك في أول تركيب للفوسفيتان. يمكن رؤية الآلية العامة أدناه:

طريقة أخرى لصنع الفوسفيتانات تأتي من توسع حلقات السيكلوبروبان ، حيث يبدو أن الفوسفين يتم إدخاله مباشرة في رابطة CC. ^{[11] [12]} الآلية الحقيقية لهذا التحول مماثلة لآلية تخليق ماكبرايد ويتم تصنيفها أحيانًا على هذا النحو، مع مزايا وعيوب مماثلة. على الرغم من أن تخفيف إجهاد حلقة السيكلوبروبان يساعد بشكل كبير في الرابطة CP الأولية، إلا أن استبدال الألكيل الشامل لتثبيت الكاتيون الكربوني المتشكل غالبًا ما يكون مطلوبًا. الآلية العامة مرئية أدناه:

هناك طريقة أخيرة لوحظت لإنتاج الفوسفيتانات وهي إضافة حلقة [2+2] للفوسفاألكينات والأوليفينات. لا تتم مناقشة هذه الطريقة غالبًا بسبب ميلها إلى إنتاج الفوسفاتانات ، بل بسبب رؤيتها لتفاعلية الفوسفاألكينات الأكثر مراوغة. إن التركيب الصعب لهذه الفوسفاألكينات يحد بشدة من فائدة الطريقة فيما يتعلق بتركيب الفوسفاتان، على الرغم من نهجها النمطي والنمطي الجذاب. يتضمن هذا عادةً فوسفورًا مرتبطًا بحمض لويس، ويمكن أن يحدث مع الفوسفاألكينات الغنية بالإلكترونات والأوليفينات الفقيرة بالإلكترونات، ^[13] أو العكس. ^[14] فيما يلي مثال لكل منهما والآلية:

توجد بيانات تجريبية وبلورية للعديد من أنواع الفوسفيتان المدرجة أدناه، ومع ذلك، تم تحديد جميع المعلومات الهندسية والإلكترونية ( HOMO وLUMO ) أدناه نظريًا باستخدام مجموعة الأساس الوظيفية B3LYP ^{[15] [16] [17] [18]} وDEF2-SVP ^[19] باستخدام ORCA (5.0.3) ^[20] للجزيء الأصلي عند كل رقم تنسيق لتوفير اتجاه عام ومتسق كمقدمة للموضوع. تم إنشاء الأشكال الهندسية والمخططات المدارية باستخدام Avogadro (4.1). ^[21]

على الرغم من ندرة الإبلاغ عنها في الأدبيات، إن وجدت على الإطلاق، فإن الفوسفيتانات ثنائية الإحداثيات من الفوسفينيوم والفوسفانيد والأنماط الجذرية للفوسفور ممكنة نظريًا كوسيطات تفاعلية مؤقتة. يتم تقديم هندستها الفيزيائية والإلكترونية المثلى بشكل أساسي كوسيلة للمقارنة مع الفوسفيتانات ثلاثية ورباعية وخماسية الإحداثيات الأكثر شيوعًا.

حالة الفوسفينيوم متساوية إلكترونيًا مع الكاربين الدائري . الهندسة المُحسَّنة مستوية تمامًا مقارنة بالحالات ثنائية الإحداثيات الأخرى، حيث يكون HOMO وLUMO الخاصين بها زوجًا وحيدًا خارج الحلقة ومدارًا فارغًا p، على التوالي.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

إن الهندسة المُحسَّنة والمدارات الجزيئية الحدودية لجذر الفوسفور ثنائي الإحداثيات تشبه حالة الفوسفينيوم. الحلقة أقل تسطحًا قليلاً، والآن أصبح HOMO مدارًا p مشغولًا منفردًا. الزوج الوحيد هو HOMO-1.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

حالة الفوسفانيد متساوية إلكترونيًا مع الإيثرات الحلقية . في هذا الأيون، يوجد تجعد أكبر بشكل ملحوظ داخل حلقة الفوسفان، جنبًا إلى جنب مع اتساع زاوية CPC، لكن HOMO وHOMO-1 مشابهان للحالة الجذرية، حيث أصبح كلاهما مشغولًا بشكل مزدوج الآن.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

الفوسفيتانات ثلاثية الإحداثيات معروفة جيدًا في الأدبيات وتجسد مركز الفوسفور الهرمي الثلاثي الكلاسيكي P (III). يتم تقديم تماثل تكويني في هذه الجزيئات ثلاثية الإحداثيات، وإن كان مع حاجز حركي منخفض جدًا (~ 2.45 كيلو كالوري / مول للمثال المعطى)، ^[22] حيث يمكن أن يكون الهيدروجين شبه محوري (كما هو موضح)، أو شبه استوائي. المطابق شبه المحوري هو الأكثر استقرارًا من الاثنين. نظرًا لأن الزوج الوحيد أكبر، فإنه يستقر في وضع شبه استوائي، ولكن هذا ينقلب بسرعة إلى حد ما بسبب تقليل الاصطدام الفراغي حيث يصبح R أكبر من H. حلقة الفوسفيتان مجعدة وليست مستوية، بسبب عدم التماثل أعلى وأسفل الحلقة حول الفوسفور. كما هو متوقع، فإن HOMO هو الزوج الوحيد المحب للنواة المرتبط عادةً بالفوسفينات.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

تعتبر الفوسفيتانات رباعية الإحداثيات هي الهندسة الأكثر شيوعًا التي يتم ملاحظتها حول مركز الفوسفور، وعادةً ما تكون في مركز أكسيد الفوسفور P(V) المنتشر، ولكنها ليست نادرة في شكل أيونات الفوسفيتانيوم.

الفوسفيتانيوم متساوي إلكترونيًا مع الكربون رباعي الإحداثيات ويتخذ شكله الهندسي رباعي السطوح، مما يجعل الحلقة مستوية إلى حد كبير عن طريق زيادة التناظر الجزيئي. قد يحدث انحراف عن هذا مع أي تغيير لواحدة من ذرات الهيدروجين بمجموعة أكبر حجمًا، وبعد ذلك، ستتجعد الحلقة، مع البديل الأكبر شبه الاستوائي. تزداد حموضة ذرات الهيدروجين ألفا الكربونية بشكل كبير بسبب قوة الدفع لتحييد الشحنة؛ وينعكس هذا في مساهمات CH σ المضادة للترابط في LUMO.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

المركب الفوسفوري الكلاسيكي الآخر هو أكسيد الفوسفين رباعي السطوح P(V). مثل الفوسفيتانات ثلاثية الإحداثيات، تظهر أكاسيد الفوسفيتان أيضًا تماثلًا، هذه المرة بحاجز حركي أكبر بكثير. عندما يكون الأكسيد شبه استوائي (كما هو موضح)، يكون التعيين عبر ، بينما عندما يكون الأكسيد شبه محوري، يكون المركب سيس . يعتمد تفضيل أحدهما على الآخر إلى حد كبير على استبدال الكربون الأوسط، وليس الأكسيد. ^[23] وكما قد يتوقع المرء من أكسيد مرتبط تساهميًا، فإن HOMO هو زوج وحيد من الأكسجين ويتم المساهمة في LUMO إلى حد كبير من خلال تفاعل PO π المضاد للترابط.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

تقدم الفوسفورانات أو الفوسفورانات الخماسية الإحداثيات غلافًا هندسيًا بديلًا قد يوجد عليه مركز فوسفور P(V). من المهم ملاحظة أن هذه الفئة من الفوسفورانات ليست عادةً هرمية ثنائية الأضلاع، بل أقرب إلى الهرم المربع. نتيجة لهذا الاضطراب الهندسي هو ظهور رابطة مضادة لـ PH-σ ممثلة بشكل بارز في LUMO، والتي تفسر حموضة لويس المميزة للفوسفورانات الهرمية المربعة.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

تُعرف الفوسفات الأنيونية السداسية الإحداثيات بشكل أساسي في الأدبيات باسم الأيونات المضادة ( سداسي فلورو فوسفات )، ولكن من الممكن نظريًا أن تكون وسيطة تفاعلية للآليات الترابطية في مراكز الفوسفور. في هذا المركب، يتخذ الفوسفور الهندسة الثمانية السطوح المتوقعة. وكما هو متوقع بالنسبة لهذا الفوسفات السداسي الإحداثيات، فإن مدارات رابطة سيجما-CH تتألف من HOMO، مع مراعاة الهيدريسية المتوقعة بسبب تحييد الشحنة المواتية. وعلى غرار حالة ثنائي الإحداثيات، يتم تقديم هذه الهندسة الفيزيائية والإلكترونية المحسّنة بشكل أساسي كوسيلة للمقارنة مع الفوسفاتينات الثلاثية والرباعية والخماسية الإحداثيات الأكثر شيوعًا.

• 
  الهندسة المحسنة
• 
  هومو
• 
  لومو

تظهر الفوسفيتانات نطاقًا واسعًا من التفاعل وتظهر في الأدبيات في العديد من الجوانب المختلفة للتفاعل الكيميائي. هناك حالات حيث تكون الفوسفيتانات نفسها هي الركيزة ذات الاهتمام، وحالات حيث يتم ملاحظة الفوسفيتانات كوسيطات مؤقتة أثناء التفاعل الكيميائي، وحالات حيث يتم استخدام الفوسفيتانات ككواشف نشطة في التفاعلات الكيميائية، وحالات حيث يتم ربط الفوسفيتانات بمعدن يكون الكواشف النشطة في عملية معينة. تتم مناقشة كل هذه السيناريوهات الشاملة بمزيد من التفصيل أدناه.

إن الكثير من التفاعلية الكامنة في ركائز الفوسفوران أو التي يتم إجراؤها عليها مباشرة هي قصيدة لإجهاد حلقته، والذي تم حسابه بحوالي 17.9 كيلو كالوري/مول. ^[22] إن إطلاق بعض أو كل طاقة الإجهاد هذه يدفع النوعين المميزين من التفاعلية الملحوظين: تمدد الحلقة وفتح الحلقة. يمكن إجراء التفاعل في مركز الفوسفور، بما في ذلك الاختزال والأكسدة وتكوين الفوسفوران بالإضافة إلى ألكلة ذرات الكربون الحلقية دون انقسام الحلقة في بعض الحالات، مما يمثل الأنواع النهائية من التفاعلية الكامنة. سيتم مناقشة هذه الأنواع الأربعة بمزيد من التفصيل أدناه.

كانت تفاعلات فتح حلقة الفوسفيتان محل اهتمام صناعي في الماضي كطريقة محتملة لإنشاء بوليمرات ومواد البولي بروبيل فوسفين، ولكن على الرغم من حدوث تفاعلات فتح الحلقة، إلا أن بلمرة هذه المادة لم تتم ملاحظتها إلا بشكل نادر في المحاليل المركزة للغاية. ^{[8] [24]}

الملاحظة الرئيسية لفتح الحلقة هي بمثابة منتج ثانوي لتفاعلات مقصودة أخرى، مثل أكسدة الفوسفوريتنيوم ^{[25] [26]} ووظيفة الكربون ألفا. ^[27]

تم تحديد طريقة متعمدة وبناءة لفتح الحلقة في الأدبيات وتتميز بإيليد الفوسفيتان الذي يخضع لتفاعل فيتيج مع الألدهيدات لتكوين أكاسيد الفوسفين غير المشبعة γ. ^[28]

توجد طرق لتوسيع الحلقة لإدخال ذرات الكربون والأكسجين والنيتروجين في حلقات الفوسفيتان لإنتاج الفوسفولات المقابلة ولكنها ذات فائدة تركيبية محدودة بسبب انتقائيتها الفراغية والإقليمية غير المتوقعة على الفوسفيتانات غير المتماثلة. عادةً ما يتضمن إدخال الكربون (المعروف أحيانًا باسم إعادة ترتيب ألين-ميلار-تريبيت ) إضافة الماء إلى فوسفيتانيوم يتميز بمجموعة مغادرة ^[25] أو نظام باي ^{[29] [25]} (عادةً إينونات ولكن أيضًا مجموعات فينيل) ألفا إلى فوسفور يتم تحريره عن طريق هجرة الألكيل بعد انهيار أكسيد الفوسفيتان.

يتم إدخال الأكسجين في رابطة PC لأكسيد الفوسفيتان باستخدام mCPBA ويستمر عبر آلية غير معروفة حاليًا مع انتقائية إقليمية عالية بشكل غير عادي للكربون الأقل استبدالًا. ^{[30] [31]}

تنبع عملية إدخال ذرة النيتروجين من التحليل الضوئي لأكسيد الأزيدوفسفيتان، ومن المفترض أن يكون ذلك من إعادة ترتيب من نوع كورتيوس من النيترين الناتج . وعلى الرغم من أن هذه هي الآلية المقترحة، إلا أن هناك شكوكًا واضحة حول الوسيط N=P=O. ^{[32] [33]}

من الممكن حدوث تفاعل الأكسدة والاختزال بين الفوسفيتانات P(III) وأكاسيد الفوسفيتان P(V) وهو أمر موثق جيدًا من خلال استخدام الكواشف المعتدلة مثل الأكسجين أو الماء وهيدريدات السيليكون لتحقيق الأكسدة والاختزال على التوالي.

الأمر الأكثر إثارة للاهتمام هو تخليق الفوسفيتانات المستقرة ذات الإحداثيات الخمسة ( الفوسفوران ) من كل من الفوسفينات P(III) التقليدية وأكاسيد الفوسفين P(V)، بالإضافة إلى أيونات الفوسفيتانيوم P(V)، من خلال طريقتين عامتين. فيما يتعلق بركائز الفوسفين، يحدث تخليق الفوسفوران عادةً عن طريق التفاعل مع البيروكسيدات / ثنائي الكبريتيد ^{[34] [35] [36]} أو أنظمة π- بيرفلورو ، مثل أسيتون بيرفلورو، ^[37] حيث لم يتم حل الآلية، أو بيرفلورو 1،3-بوتادين. ^[38]

إن الطرق المستخدمة للوصول إلى الفوسفورانات من أكاسيد P(V) والفوسفيتانيوم تتم عادةً من خلال مسارات الإضافة النووية المؤكسدة التدريجية، ^[39] أو مسارات الإضافة المباشرة، ^[28] على التوالي. وعادةً ما تكون النيوكليوفيلات عبارة عن هاليدات أو مجموعات وظيفية ألكوكسي، وفي حالة الاستبدال المؤكسدة، يمكن ربط النيوكليوفيلات (مثل الكاتيكول ) أو لا.

الجزء الأخير من التفاعلية المتأصلة للفوسفيتانات الذي سيتم مناقشته هو وظيفة ذرات الكربون ألفا لأكسيد الفوسفيتان، دائمًا تقريبًا من خلال نزع البروتونات باستخدام كواشف الليثيوم العضوي، متبوعًا بإزاحة S _N 2 لهاليد الألكيل. ^[40] يمكن أن يؤدي استخدام الإبطيات الكيرالية على الفوسفور إلى جعل هذه العملية انتقائية فراغيًا. ^{[41] [42]}

تم توثيق ظهور الفوسفيتانات ومشتقاتها جيدًا في أدبيات الكيمياء العضوية باعتبارها وسيطات تفاعلية لعدد لا يحصى من العمليات المختلفة. تشمل هذه العمليات، على سبيل المثال لا الحصر، كيمياء Wittig و Horner-Wadsworth-Emmons و Corey-Fuchs و Seyferth-Gilbert . تشمل كل هذه العمليات التكوين والتحلل في الموقع لوسائط أوكسافوسفيتان من خلال مسارات من نوع الاستبدال لتكوين الألكينات أو الألكاينات من الألدهيدات وكاشف الفوسفور.

منذ أوائل العقد الأول من القرن الحادي والعشرين، تم إحراز تقدم كبير في تطوير الفوسفيتانات ككواشف ومحفزات مفيدة لتكملة محفزات المعادن الانتقالية في التخليق العضوي. وقد بُذلت هذه الجهود في المقام الأول من قبل مجموعة البحث التابعة للدكتور ألكسندر رادوسيفيتش ^{[43] [44] [45 ] [46] [47] [48]} في جامعة ولاية بنسلفانيا ، وبعد ذلك معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا ، ولكن المساهمات من مختبر الدكتور توماس فيرنر ^{[49] [50]} في معهد لايبنيز للتحفيز كانت مؤثرة أيضًا. الموضوع المشترك الذي يدعم هذه الأعمال هو نوع نشط من الفوسفيتان يعمل بشكل اختزالي على ركيزة، مما يؤدي إلى تكوين أكسيد الفوسفيتان والمنتج المطلوب، يليه اختزال أكسيد الفوسفيتان مرة أخرى إلى الفوسفيتان باستخدام هيدريد السيليكون المعتدل الذي يغلق الدورة الحفزية.

الطبيعة ثنائية الحب غير المميزة لهذه الفوسفينات، وغيرها من مركبات النيتروجين غير الثلاثية ، هي نتيجة لاضطراب التناظر الجزيئي ، ^[51] في هذه الحالة، والذي فرضته إجهادات الحلقة المتأصلة في الفوسبيتان. يتم فحص معظم هذه التحولات بناءً على التفاعلية المتكافئة للفوسفيتان، مما يوضح فائدتها كمحفزات أو كواشف في حالة عدم توافق الركيزة مع الهيدريد. فيما يلي الدورة الحفزية العامة وقائمة مختصرة للتفاعلات التي يمكن تحفيزها من خلال هذه الطريقة.

تُعرف معقدات المعادن الانتقالية مع الفوسفيتانات المرتبطة بـ P(III) بالتنغستن، ^[52] والحديد، ^{[53] [54] [13]} والموليبدينوم، ^{[55] [8]} والبلاتين، ^[24] والروثينيوم ، [ ^{56] [57]} والروديوم، ^{[58] [57] [59]} والبلاديوم، ^{[42] [56] [60]} والإيريديوم، ^[42] وربما أكثر، لإنتاج معقدات تنسيقية غير متناظرة وراسمية ونقية بصريًا. وعلى الرغم من هذه الجهود، فإن التفاصيل المعقدة حول طبيعتها كربيطات وتأثيراتها على مراكز المعادن لأنها تنحرف عن الفوسفينات التقليدية غير مدروسة نسبيًا. المقارنة المباشرة بين معقدات ثنائي كلورو بلاتينيوم (II) الكلاسيكية مع معقد الفوسفيتان المقابل المحتوي على الفوسفيتان قد تشير إلى ضعف تأثير σ- trans وطبيعة تقبل π لربيطة الفوسفيتان، ويرجع ذلك على الأرجح إلى تشوه التناظر المذكور أعلاه، والذي تدعمه روابط قصيرة بين البلاتين والفوسفور (2.208 و2.210 أنجستروم) والبلاتين والكلوريد (2.342 و2.355 أنجستروم). ^[24] هناك حاجة إلى مزيد من العمل لإثبات هذا الادعاء بشكل قاطع.

معظم الدراسات والاهتمام بالفوسفيتانات كربيطات هو قدرتها على نقل الانتقائية الضوئية لبعض تفاعلات الهدرجة الحفزية ^[61] ، والاختزال ^[60]، وπ-أليل ^[62] عند استخدام الفوسفيتانات الكيرالية المقابلة. كما هو الحال بالنسبة لمعظم التحفيز غير المتماثل، فإن التفاعل الفراغي غير المفضل بين الربيطة الكيرالية والركيزة والكواشف الأخرى يُنسب إليه الانتقائية الضوئية أو الفراغية الملحوظة، على الرغم من أنه يبدو أن استخدام الفوسفينات الكيرالية التقليدية أثبت أنه أكثر شيوعًا من الفوسفيتانات الكيرالية. فيما يلي أمثلة مختارة للتحفيز الانتقائي الضوئي باستخدام ربيطات الفوسفيتان.