مركب الديازونيوم

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 9 صور
الموسوعة الحرة
كاتيون بنزين ديازونيوم

مركبات الديازونيوم أو أملاح الديازونيوم هي مجموعة من المركبات العضوية التي تشترك في مجموعة وظيفية واحدة [ R−N + ≡N]X− ، حيث يمكن أن تكون R أي مجموعة عضوية، مثل الألكيل أو الأريل ، وX أنيون غير عضوي أو عضوي، مثل الهاليد . المركب الأصلي، حيث R هو الهيدروجين، هو الديازونيوم .

البنية والخصائص العامة

مشتقات الأرين

وفقًا لعلم البلورات بالأشعة السينية، فإن الرابطة C −N + ≡N خطية في أملاح الديازونيوم النموذجية. يبلغ طول الرابطة N + ≡N في رباعي فلوروبورات بنزين ديازونيوم 1.083(3) أنغستروم ، [ 1 ] وهو مطابق تقريبًا لطولها في جزيء ثنائي النيتروجين (N≡N).

تشير ثوابت الطاقة الحرة الخطية σm و σp إلى أن مجموعة الديازونيوم تُعدّ من أقوى المجموعات الساحبة للإلكترونات المعروفة. ولذلك، فإن الفينولات وأحماض البنزويك المُستبدلة بمجموعة الديازونيوم تتميز بقيم pKa منخفضة للغاية مقارنةً بنظيراتها غير المُستبدلة. تبلغ قيمة pKa لبروتون الفينول في 4-هيدروكسي بنزين ديازونيوم 3.4، [ 2 ] مقابل 9.9 للفينول نفسه. بعبارة أخرى، ترفع مجموعة الديازونيوم ثابت التأين Ka (تعزز الحموضة ) بمقدار مليون ضعف. كما يؤدي ذلك إلى انخفاض تفاعلية أملاح الأرين ديازونيوم عند وجود مجموعات مانحة للإلكترونات على الحلقة العطرية. [ 3 ]

تتأثر استقرارية أملاح الأرين ديازونيوم بشدة بالأيون المضاد. [ 4 ] يُعد كلوريد البنزين ديازونيوم مادة شديدة الانفجار، [ 5 ] بينما وُصف رباعي فلوروبورات البنزين ديازونيوم بأنه غير حساس للصدمات . [ 6 ] [ 7 ]

مشتقات الألكان

تُعتبر أملاح الألكانديازونيوم غير ذات أهمية تركيبية بشكل عام نظرًا لتفاعليتها الشديدة وغير المنضبطة تجاه تفاعلات الاستبدال أو الحذف من نوع S <sub>N </sub>2/S <sub>N </sub>1/E1. ومع ذلك، تُعد هذه الكاتيونات ذات أهمية نظرية لدراسة هذه التفاعلات. علاوة على ذلك، يُعتقد أن ميثيل ديازونيوم كاربوكسيلات وسيط في مثيلة الأحماض الكربوكسيلية بواسطة ديازوميثان ، وهو تحول شائع. [ 8 ] [ 9 ]

المثيلة باستخدام ديازوميثان

باستثناء ميثيل ديازونيوم، فإن فقدان N2 متاح من الناحية الحرارية ومفضل من الناحية الإنتروبية:

[ CH 3 N 2 ] + → [ CH 3 ] + + N 2 , Δ H = +43 سعر حراري/مول
[ CH 3 CH 2 N 2 ] + → [ CH 3 CH 2 ] + + N 2 , Δ H = +11 سعر حراري/مول

بالنسبة لمركبات إيثيل ومركبات ألكان ديازونيوم الأولية الأعلى، تحدث عملية إزالة الديازوتة بسرعة عند درجة حرارة الغرفة، وتصبح غير قابلة للانعكاس بفقدان النيتروجين (N₂ ) . [ 10 ] أما بالنسبة لمركبات ألكان ديازونيوم الثانوية والثالثية، فيُحسب أن التغير في المحتوى الحراري قريب من الصفر أو سالب، مع حد أدنى لحاجز التنشيط. لذا، فإن مركبات ألكان ديازونيوم الثانوية (وخاصةً الثالثية) إما أن تكون مركبات غير مرتبطة، أو في أحسن الأحوال، مركبات وسيطة عابرة للغاية. [ 11 ]

يُقدر أن قيمة pKa المائية لميثيل ديازونيوم ( [ CH 3 N 2 ] + ) هي <10. [ 12 ]

تحضير

تُسمى عملية تكوين مركبات الديازونيوم "الديازوتة" أو "الديازونية" أو "الديازوتة". وقد أبلغ بيتر غريس عن هذا التفاعل لأول مرة عام 1858، ثم اكتشف لاحقًا العديد من تفاعلات هذه الفئة الجديدة من المركبات. في أغلب الأحيان، تُحضّر أملاح الديازونيوم بمعالجة الأمينات العطرية بحمض النيتروز وحمض إضافي. عادةً ما يُولّد حمض النيتروز في الموقع (في نفس الدورق) من نتريت الصوديوم والحمض المعدني الزائد (عادةً حمض الهيدروكلوريك المائي ، أو حمض الكبريتيك ، أو حمض بارا - هيدروكسي سيكلوهكسان ثنائي الكبريتات ، أو حمض رباعي فلوروبورات البورون ) .

ArNH₂ + HNO₂ + HX → [ ArN₂ ] + X⁻ + 2H₂O​​
عينة من رباعي فلوروبورات بنزين ديازونيوم

تُعدّ أملاح كلوريد كاتيون الديازونيوم، المُحضّرة تقليديًا من الأنيلين ونتريت الصوديوم وحمض الهيدروكلوريك ، غير مستقرة في درجة حرارة الغرفة، ويُحضّرها عادةً عند درجة حرارة تتراوح بين 0 و5  درجات مئوية. مع ذلك، يُمكن عزل مركبات الديازونيوم على هيئة أملاح رباعي فلوروبورات أو توسيلات ، [ 13 ] وهي مواد صلبة مستقرة في درجة حرارة الغرفة. [ 14 ] يُفضّل غالبًا بقاء ملح الديازونيوم في المحلول، ولكنه يميل إلى التشبع الفائق . وقد أُصيب مُشغّلون، بل وقُتلوا، نتيجة تبلور غير متوقع للملح يتبعه انفجاره. [ 15 ]

نظراً لهذه المخاطر، غالباً ما لا يتم عزل مركبات الديازونيوم، بل تُستخدم في الموقع . ويتضح هذا النهج في تحضير مركب أريل سلفونيل: [ 16 ]

بدلاً من ذلك، يمكن لأيون الديازو المحضر بسهولة أن ينقل عملية الديازوتة إلى أمين آخر من خلال وسيط التريازين (قارن بنقل الديازو ). [ 17 ]

ردود الفعل

تُعد أملاح الأرين ديازونيوم كواشف متعددة الاستخدامات للغاية. [ 18 ] بعد الاستبدال العطري المحب للإلكترونات، تُعد كيمياء الديازونيوم الاستراتيجية الأكثر شيوعًا لتحضير المركبات العطرية.

بشكل عام، هناك تفاعلان محتملان لأملاح الديازونيوم: الإضافة الاختزالية إلى الأرينات (اقتران الديازونيوم) والهيدرازينات ، والاستبدال . الحالة الأخيرة ليست تفاعل استبدال نوكليوفيلي بسيط من النوع SN1 أو SN2 ، بل تتميز بوجود جذور الأريل [ 19 ] والكاتيونات. [ 3 ]

الإضافات الاختزالية

اقتران الديازو

يُعدّ تفاعل اقتران الآزو الاستخدام الأول والرئيسي لأملاح الديازونيوم ، والذي يُستغل في إنتاج أصباغ الآزو . [ 20 ] [ 21 ] في بعض الحالات، تُغمر الأقمشة المصبوغة المقاومة للماء ببساطة في محلول مائي لمركب الديازونيوم، ثم تُغمر في محلول المُقترن (الحلقة الغنية بالإلكترونات التي تخضع للاستبدال الإلكتروفيلي). في هذه العملية، يتفاعل مركب الديازونيوم مع ركائز غنية بالإلكترونات، أي يقترن بها. عندما تكون شركاء الاقتران من المركبات العطرية مثل الأنيلينات والفينولات، تُصبح العملية مثالًا على الاستبدال العطري الإلكتروفيلي .

[ ArN2 ] + + Ar'H → ArN2 Ar ' + H +

تعكس الألوان الداكنة للأصباغ اقترانها الممتد . ومن الأصباغ الآزوية الشائعة صبغة الأنيلين الأصفر ، المُنتجة من الأنيلين . [ 22 ] يُعطي النفثالين-2-أول (بيتا-نفثول) صبغة برتقالية حمراء زاهية. يُعدّ برتقالي الميثيل مثالًا على صبغة آزوية تُستخدم في المختبر كمؤشر لدرجة الحموضة . [ 22 ]

ومن الفئات الأخرى المهمة تجارياً من شركاء الاقتران أميدات الأسيتوأسيتيك، كما يتضح من تحضير الصبغة الصفراء 12، وهي صبغة ثنائية الأريليد . [ 23 ]

إلى الهيدرازينات

يمكن اختزال أملاح الديازونيوم باستخدام كلوريد القصدير الثنائي ( SnCl₂ ) إلى مشتقات الهيدرازين المقابلة . يُعد هذا التفاعل مفيدًا بشكل خاص في تخليق الإندول بطريقة فيشر لمركبات التريبتان والإندوميتاسين . ويُعتبر استخدام ثنائي ثيونيت الصوديوم أفضل من كلوريد القصدير الثنائي نظرًا لكونه عامل اختزال أرخص وأقل ضررًا بالبيئة.

تكوين معقدات معدنية

تتصرف كاتيونات الديازونيوم في تفاعلاتها مع المعقدات المعدنية بشكل مشابه لأيون NO⁺ . فعلى سبيل المثال، تتفاعل المعقدات المعدنية منخفضة التكافؤ مع أملاح الديازونيوم. ومن الأمثلة على هذه المعقدات: [ Fe(CO) ₂ (PPh₃ ) ₂ ( N₂Ph ) ] ⁺ ، والمعقد الكيرالي Fe(CO)(NO)(PPh₃ ) ( N₂Ph ) . [ 24 ]

إزاحة المجموعة N 2

تخضع كاتيونات الأرينديازونيوم لعدة تفاعلات يتم فيها استبدال مجموعة N2 بمجموعة أو أيون آخر. [ 25 ] [ 26 ] هذه العملية هي تفاعل استبدال عطري نيوكليوفيلي رسمي ، وهي أساس تفاعل ساندماير ، وتفاعل جومبرج-باخمان ، وتفاعل شيمان .

تُعد المجموعة N + 2 هشة للغاية، ويمكن أن يبدأ الإزاحة عن طريق:

ومع ذلك، فإن مغادرة N 2 قابلة للانعكاس إلى حد ما، كما يتضح من إعادة ترتيب نظائر ذرات النيتروجين. [ 3 ]

في العديد من التطبيقات، يُنتج ملح الديازونيوم في الموقع لتجنب التفاعل المبكر. في ما يُعرف بطريقة كريج ، يتفاعل 2-أمينوبيريدين مع نتريت الصوديوم وحمض الهيدروبروميك وفائض من البروم لإنتاج 2-بروموبيريدين. [ 28 ]

بواسطة الهاليدات

فيتفاعل ساندماير ، حيث يتم تسخين كلوريد البنزينديازونيوم معالنحاس (I)المذاب في حمض الهيدروكلوريك أو حمض الهيدروبروميك، مما ينتج عنهالكلوروبنزينأوالبروموبنزين، على التوالي:

[ C 6 H 5 N 2 ] + + CuCl → C 6 H 5 Cl + N 2 + Cu +

يمكن تكوين ملح النحاس في الموقع من مسحوق النحاس، على حساب منتج ثانوي ثنائي الأريل (انظر §  اقتران ثنائي الأريل ): [ 29 ]

2 Cu + 2 [ C 6 H 5 N 2 ] + → 2 Cu + + ( C 6 H 5 ) 2 + 2 N 2 (البدء)
[ C 6 H 5 N 2 ] + + HX → C 6 H 5 X + N 2 + H + (Cu + catalysis)

لا يتطلب يوديد البوتاسيوم عامل حفاز نحاسي: [ 30 ]

[ ج 6 ح 5 ن 2 ] + + كي → ج 6 ح 5 أنا + ك + + ن 2

يُنتج فلوروبنزين عن طريق التحلل الحراري لرباعي فلوروبورات بنزين ديازونيوم . يُطلق على هذا التحويل اسمرد فعل بالز-شيمان . [ 31 ]

[ C6H5N2 ] + [ BF4 ] − → C6H5F + BF3 + N2​​​​​​​​

خضع تفاعل بالز-شيمان التقليدي للعديد من التعديلات، منها استخدام سداسي فلوروفوسفات (V) ( [ PF6 ] − ) وسداسي فلورو أنتيمونات (V) ( [ SbF6 ] − ) بدلاً من رباعي فلوروبورات ( [ BF4 ] − ) . وتسمح خمول الأنيونات الفلورية بإجراء عملية الديازوتة بالتزامن مع إدخال الأنيون، كما في حالة نيتروزونيوم سداسي فلورو أنتيمونات (V) ( [ NO] + [ SbF6 ] − ). [ 32 ]

بواسطة مجموعة الهيدروكسيل

يتم إنتاج الفينولات عن طريق تسخين المحاليل المائية لأملاح الأرينديازونيوم: [ 33 ] [ 34 ] [ 35 ] [ 36 ]

[ C6H5N2 ] + + H2O → C6H5OH + N2 + H +​​​​​​

يُعرف هذا التفاعل بالاسم الألماني Phenolverkochung ("الطبخ لإنتاج الفينولات"). قد يتفاعل الفينول الناتج مع ملح الديازونيوم، ولذلك يُجرى التفاعل في وجود حمض لكبح هذا التفاعل اللاحق. [ 37 ] كما يُمكن إجراء هيدروكسلة من نوع ساندماير باستخدام Cu₂O و Cu²⁺ في الماء .

بواسطة الأنيونات غير العضوية

يمكن الحصول على النيتروبنزين بمعالجة فلوروبورات بنزين ديازونيوم بنتريت الصوديوم بوجود النحاس. أو بدلاً من ذلك، يمكن إجراء عملية الديازوتة للأنيليين بوجود أكسيد النحاس الأحادي، مما يُنتج نتريت النحاس الأحادي في الموقع.

[ C 6 H 5 N 2 ] + + CuNO 2 → C 6 H 5 NO 2 + N 2 + Cu +

نادراً ما يؤدي الاستبدال العطري النيوكليوفيلي للهالوأرينات إلى إدخال جزيئات السيانيد ، ولكن يمكن تحضير هذه المركبات بسهولة من أملاح الديازونيوم. ومن الأمثلة على ذلك تحضير بنزونيتريل باستخدام كاشف سيانيد النحاس الأحادي .

[ C6H5N2 ] + + CuCN → C6H5CN + Cu + + N2​​​​

لا يمكن تحويل أملاح الديازونيوم مباشرة إلى ثيولات. ولكن في تفاعل ليوكارت للثيوفينول ، يؤدي استبدال كلوريد بنزين ديازونيوم بإيثيل زانثات البوتاسيوم إلى تكوين إستر زانثات وسيط يتحلل مائياً إلى ثيوفينول .

[ C6H5N2 ] + + C2H5OCS − 2 → C6H5SC ( S ) OC2H5 + N2​​​​​​​​​​
C₆H₅SC ( S ) OC₂H₅ + H₂O → C₆H₅SH + HOC ( S ) OC₂H₅​​​

بمكافئات الكربانيون

فيتفاعل ميروين أريلة ، حيث يتفاعل كلوريد بنزين ديازونيوم مع المركبات التي تحتوي علىروابط مزدوجة نشطةلإنتاج منتجات فينيلية:

[ C6H5N2 ] + Cl− + ArCH =CH−COOH → ArCH = CH − C6H5 + N2 + CO2 + HCl

أفادت مجموعتان بحثيتانفي عام ٢٠١٣ ، أُجريت تفاعلات إضافة مجموعة ثلاثي فلورو ميثيل إلى أملاح الديازونيوم. وقد أفاد غوسن بتحضيرCuCF₃من CuSCN وTMSCF₃و Cs₂CO₃ . في المقابل، أفاد فو بإجراء تفاعل إضافة مجموعة ثلاثي فلورو ميثيل باستخدام كاشف أوميموتو (رباعيS-بنزوثيوفينيوم) ومسحوق النحاس (في ظروف من نوع غاترمان). ويمكن وصف هذه التفاعلات بالمعادلة التالية:

[ C 6 H 5 N 2 ] + + [ CuCF 3 ] → C 6 H 5 CF 3 + [ Cu] + + N 2

يشير القوس إلى أنه من المحتمل وجود روابط أخرى على النحاس ولكن تم حذفها.

يمكن إدخال مجموعة الفورميل ، -CHO، بمعالجة ملح الأريل ديازونيوم بالفورمالدوكسيم ( H₂C =NOH )، متبوعًا بتحلل الأريل ألدوكسيم مائيًا للحصول على الأريل ألدهيد. [38] يُعرف هذا التفاعل باسمرد فعل الزان . [ 39 ]

اقتران ثنائي الأريل

يمكن ربط مجموعة أريل بأخرى باستخدام أملاح الأرين ديازونيوم. على سبيل المثال، معالجة كلوريد البنزين ديازونيوم بالبنزين (مركب عطري) في وجود هيدروكسيد الصوديوم ينتج ثنائي فينيل .

[ C₆H₅N₂ ] + Cl⁻ + C₆H₆ → ( C₆H₅ ) ₂ + N₂ + HCl​​​​​​​​

يُعرف هذا التفاعل باسم تفاعل غومبرغ-باخمان . ويمكن تحقيق تحويل مماثل بمعالجة كلوريد بنزين ديازونيوم بالإيثانول ومسحوق النحاس.

بدلاً من ذلك، يمكن ربط زوج من كاتيونات الديازونيوم لتكوين ثنائيات الأريل . ويتضح هذا التحويل من خلال ربط ملح الديازونيوم المشتق من حمض الأنثرانيليك لتكوين حمض ثنائي الفينيل ( ( C₆H₄CO₂H ) ₂ ) . [ 40 ] وفي تفاعل مشابه، يفقد ملح الديازونيوم نفسه جزيئي النيتروجين وثاني أكسيد الكربون لتكوين البنزين . [ 41 ]

بواسطة الهيدروجين

تعطي كاتيونات الأرينديازونيوم المختزلة بواسطة حمض الهيبوفوسفوريك ، [ 42 ] الإيثانول ، [ 43 ] ستانيت الصوديوم [ 44 ] أو ثيوكبريتات الصوديوم القلوية [ 45 ] الأرين غير المستبدل:

[ C₆H₅N₂ ] + Cl⁻ + H₃PO₂ + H₂O → C₆H₆ + N₂ + H₃PO₃ + HCl​​​​​​​​​​​
[ C6H5N2 ] + Cl− + CH3CH2OH → C6H6 + N2 + CH3CHO + HCl​​​​​​​​​
[ C 6 H 5 N 2 ] + Cl − + NaOH + Na 2 SnO 2 → C 6 H 6 + N 2 + Na 2 SnO 3 + NaCl

تتمثل إحدى الطرق البديلة التي اقترحها باير وفيتزينجر في استبدال مجموعة الديازو بالهيدروجين، وذلك بتحويلها أولاً إلى هيدرازين عن طريق معالجتها بـ SnCl2 ، ثم أكسدتها إلى هيدروكربون عن طريق غليها مع محلول كبريتات النحاس. [ 46 ]

البورلة

يمكن إدخال مجموعة Bpin ( بيناكولاتوبورون)، المستخدمة في تفاعلات اقتران سوزوكي-مياورا ، عن طريق تفاعل ملح الديازونيوم مع ثنائي (بيناكولاتو) ثنائي البورون في وجود بيروكسيد البنزويل (2  مول  %) كمحفز: [ 47 ] بدلاً من ذلك، يمكن تحقيق عملية بورلة مماثلة باستخدام معقدات كربونيل الفلزات الانتقالية، بما في ذلك ديكاكربونيل ثنائي المنغنيز. [ 48 ]

[ C 6 H 5 N 2 ] + X − + pinB−Bpin → C 6 H 5 Bpin + X− Bpin + N 2

تفاعلات التطعيم

في تطبيق محتمل في تقنية النانو ، تعمل أملاح الديازونيوم، مثل رباعي فلوروبورات 4-كلوروبنزين ديازونيوم، بكفاءة عالية على إضافة مجموعات وظيفية إلى الأنابيب النانوية أحادية الجدار . [ 49 ] ولتقشير هذه الأنابيب، تُخلط مع سائل أيوني في هاون ومدقة . يُضاف ملح الديازونيوم مع كربونات البوتاسيوم ، وبعد طحن الخليط في درجة حرارة الغرفة، تُغطى أسطح الأنابيب النانوية بمجموعات الكلوروفينيل بنسبة ذرة كربون واحدة لكل 44 ذرة. تمنع هذه المجموعات المضافة الأنابيب من تكوين حزم متماسكة بسبب قوى التماسك الكبيرة بينها، وهي مشكلة متكررة في تقنية الأنابيب النانوية.

من الممكن أيضًا معالجة رقائق السيليكون بأملاح الديازونيوم لتشكيل طبقة أحادية من الأريل . في إحدى الدراسات، تم غسل سطح السيليكون بفلوريد هيدروجين الأمونيوم، مما أدى إلى تغطيته بروابط سيليكون-هيدروجين (تخميل الهيدريد). [ 50 ] يُعد تفاعل السطح مع محلول ملح الديازونيوم في الأسيتونيتريل لمدة ساعتين في الظلام عملية تلقائية تتم عبر آلية الجذور الحرة . [ 51 ]

رقائق السيليكون لتطبيقات أملاح الديازونيوم
رقائق السيليكون لتطبيقات أملاح الديازونيوم

حتى الآن ، تم تطعيم أملاح الديازونيوم على أسطح معادن الحديد والكوبالت والنيكل والبلاتين والبلاديوم والزنك والنحاس والذهب . [ 52 ] كما تم الإبلاغ عن تطعيمها على أسطح الماس. [ 53 ] ومن الأسئلة المهمة المطروحة : ما هو الموقع الفعلي لمجموعة الأريل على السطح؟ تُظهر دراسة حاسوبية [ 54 ] أنه في عناصر الدورة الرابعة، من التيتانيوم إلى النحاس، تتناقص طاقة الربط من اليسار إلى اليمين نتيجةً لزيادة عدد إلكترونات d. تتواجد المعادن الموجودة على يسار الحديد مائلةً أو مسطحةً على السطح، مما يُسهّل تكوين رابطة باي بين المعدن والكربون ، بينما تتواجد المعادن الموجودة على يمين الحديد في وضع رأسي، مما يُسهّل تكوين رابطة سيجما بين المعدن والكربون . وهذا يُفسّر أيضًا سبب إمكانية تطعيم أملاح الديازونيوم حتى الآن على المعادن الموجودة على يمين الحديد في الجدول الدوري .

الكيمياء الحيوية

تُعتبر أيونات الألكانديازونيوم ، التي نادراً ما تُصادف في الكيمياء العضوية، من العوامل المسببة للسرطان. وعلى وجه التحديد، يُعتقد أن النيتروزامينات تخضع لتنشيط أيضي لإنتاج أنواع الألكانديازونيوم.

التنشيط الأيضي للنيتروزامين NDMA، والذي يتضمن تحويله إلى عامل ألكلة [ 55 ]

أمان

تُعدّ هاليدات الديازونيوم الصلبة موادًا شديدة الانفجار، وقد سُجّلت إصابات ووفيات بسببها. [ 15 ] يمكن تجنّب خطر انفجار أملاح الديازونيوم المعزولة عن طريق توليدها في الموقع عبر اختزال النترات الذي يُحدّد معدل التفاعل. تحافظ هذه الطريقة على تركيز المادة الوسيطة قريبًا من الصفر، مما يمنع تراكم المركبات الحساسة للصدمات أثناء زيادة حجم التفاعل. [ 56 ]

تؤثر طبيعة الأنيونات على استقرار الملح. وقد استُخدمت بيركلورات الأرين ديازونيوم، مثل بيركلورات نيتروبنزين ديازونيوم، في إشعال المتفجرات.

انظر أيضاً

مراجع

  1. ↑ سيغلر، ميروسلاف؛ برزيبيلسكا، ماريا؛ إيلوفسون، ريتشارد ماكلويد (1982). " البنية البلورية لرباعي فلوروبورات بنزين ديازونيوم، C6H5N2 + • BF4−1 " . المجلة الكندية للكيمياء . 60 ( 22): 2852–2855 . doi : 10.1139 /v82-407 .
  2. ↑ د. برافو-دياز، كارلوس (15-10-2010)، "هيدروكسيدات الديازو، وإيثرات الديازو، والأنواع ذات الصلة"، في رابوبورت، زفي (محرر)، كيمياء المجموعات الوظيفية لباتاي ، جون وايلي وأولاده المحدودة، doi : 10.1002/9780470682531.pat0511 ، ISBN 9780470682531
  3. 1 2 3裴, 坚.基础有机化学[ الكيمياء العضوية الأساسية ] ( الطبعة الرابعة). ص 868 – 869.  
  4. ↑ فيرث، جيمس د.؛ فيرلامب، إيان جيه إس (18 سبتمبر 2020). "ضرورة توخي الحذر في تحضير وتطبيق أملاح رباعي فلوروبورات أريل ديازونيوم متعددة الاستخدامات في التخليق العضوي". رسائل عضوية . 22 (18): 7057-7059 . doi : 10.1021/acs.orglett.0c02685 .
  5. ↑ ماس، جيرهارد (15 أبريل 2001). "كلوريد بنزين ديازونيوم". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rb007 .
  6. ↑ ماس، جيرهارد؛ تاناكا، م.؛ ساكورا، توشياسو (15 أبريل 2001). "رباعي فلوروبورات بنزين ديازونيوم". موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . doi : 10.1002/047084289X.rb009 .
  7. ↑ كوتس، روبرت م.؛ دنمارك، سكوت إي.، محرران. (1999). دليل الكواشف للتخليق العضوي . المجلد 6: الكواشف والمواد المساعدة والمحفزات لتكوين رابطة الكربون-كربون. تشيتشستر، غرب ساسكس، المملكة المتحدة: وايلي. ص 83. ISBN   0-471-97924-4.
  8. ↑ ستريتويزر، أندرو؛ شايفر، ويليام د. (يونيو 1957). "الكيمياء الفراغية للكربون الأولي. السادس. تفاعل 1-أمينوبيوتان-1-د النشط ضوئيًا مع حمض النيتروز. آلية تفاعل الأمين مع حمض النيتروز1". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 79 (11): 2888-2893 . Bibcode : 1957JAChS..79.2888S . doi : 10.1021/ja01568a054 .
  9. ↑ فريدمان، ليستر؛ جوريفيتش، أنتوني ت.؛ بايلس، جون هـ. (مارس 1969). "تأثير المذيب على توازن أيونات الديازوالكان-ألكانيديازونيوم في تفاعلات نزع الأمين من الأمينات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 91 (7): 1795-1799 . Bibcode : 1969JAChS..91.1795F . doi : 10.1021/ja01035a032 .
  10. ↑ دوبفر، أوتو؛ أندريه، هوريا سورين؛ سولكا، نيكولا (2011-10-20). "أطياف الأشعة تحت الحمراء لمتصاوغات C₂H₅⁺-N₂: دليل على وجود رابطة كيميائية تناسقية في أيون الإيثانديازونيوم المعزول" . مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 115 (41): 11466-11477 . doi : 10.1021/jp208084r . ISSN 1089-5639 . 
  11. ↑ كاري، فرانسيس أ. (2007). الكيمياء العضوية المتقدمة . سوندبيرغ، ريتشارد ج. ( الطبعة الخامسة). نيويورك: سبرينغر. ISBN  9780387448978. OCLC 154040953 . 
  12. ↑ فاي، نا؛ ساوتر، باسيليوس؛ جيلينغهام، دينيس (2016). "قيمة pKa لأحماض برونستد تتحكم في تفاعلها مع مركبات الديازو" . مجلة الاتصالات الكيميائية . 52 (47): 7501-7504 . doi : 10.1039/C6CC03561B . PMID 27212133 . 
  13. ↑ فيليمونوف، فيكتور د.؛ تروسوفا، مارينا؛ بوستنيكوف، بافيل؛ كراسنوكوتسكايا، إيلينا أ.؛ لي، يونغ مين؛ هوانغ، هو يون؛ كيم، هيونك؛ تشي، كي-هوان (18-09-2008). "مركبات توسيلات الأرين ديازونيوم النقية والمتعددة الاستخدامات والمستقرة بشكل استثنائي: تحضيرها، وبنيتها، وتطبيقاتها التركيبية". رسائل عضوية . 10 (18): 3961-3964 . doi : 10.1021/ol8013528 . ISSN 1523-7060 . PMID 18722457 .  
  14. ^ ميهيلاتش، م. سيلجانوفسكا، أ؛ كوسمرليج، ج. (2021). "نهج مناسب ل tosylates arenediazonium" . أصباغ بيج. 184 108726. دوى : 10.1016/j.dyepig.2020.108726 .
  15. ١ ٢ "تقرير حادثة منتدى مخاطر التفاعلات الكيميائية في المملكة المتحدة - ملح ديازونيوم فائق التشبع يتسبب في وفاة" . منتدى مخاطر التفاعلات الكيميائية في المملكة المتحدة. مؤرشف من الأصل في ٦ أكتوبر ٢٠١٨. تم الاطلاع عليه في ١٣ مايو ٢٠١٠ .
  16. ↑ آر في هوفمان (1981). "كلوريد م-ترايفلوروميثيل بنزين سلفونيل". التخليق العضوي 60 : 121. doi : 10.15227/orgsyn.060.0121 .
  17. ↑ وايت، إميل هـ.؛ ماسكيل، هـ.؛ وودكوك، ديفيد ج.؛ شرودر، مايكل أ. (1969) [20 مارس 1969]. "أيونات الكربونيوم المتكونة في طريقة التريازين لإزالة الأمين". رسائل رباعي السطوح . 21. بريطانيا العظمى: بيرغامون: 1713-1716 . doi : 10.1016/S0040-4039(01)87988-0 .
  18. ↑ نورمان، آر أو سي (ريتشارد أوزوالد تشاندلر) (2017). مبادئ التخليق العضوي ( الطبعة الثالثة). مطبعة سي آر سي. رقم ISBN  9780203742068. OCLC 1032029494 . 
  19. ↑ كارلو غالي (1988). "التفاعلات الجذرية لأيونات الأرين ديازونيوم: مدخل سهل إلى كيمياء جذر الأريل". مجلة الكيمياء 88 (5): 765-792 . doi : 10.1021/cr00087a004 .
  20. ↑ كلاوس هانغر، بيتر ميشكي، وولفغانغ ريبر، وآخرون. "أصباغ الآزو" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية، 2005، Wiley-VCH، Weinheim. دوى : 10.1002/14356007.a03_245 .
  21. ↑ كيمياء مجموعات الديازونيوم والديازو: الجزء 1. تحرير س. باتاي. 1978 وايلي-بلاك ويل. ISBN 0-471-99492-8كيمياء مجموعات الديازونيوم والديازو: الجزء الثاني. تحرير: س. باتاي. 1978 وايلي-بلاك ويل. ISBN 0-471-99493-6.
  22. 1 2 كلارك، جيم. "دليل الكيمياء" . تم الاسترجاع في 28 سبتمبر 2011 .
  23. ^ ك. الجوع. دبليو هيربست “أصباغ عضوية” في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية ، Wiley-VCH، Weinheim، 2012. doi : 10.1002/14356007.a20_371
  24. ↑ ساتون، د (1993). "مركبات الدياز العضوية المعدنية". مراجعة كيميائية 93 (3): 905-1022 . doi : 10.1021/cr00019a008 .
  25. ↑ مارش، ج. "الكيمياء العضوية المتقدمة" الطبعة الرابعة. جون وايلي وأولاده، 1992: نيويورك. ISBN 978-0-471-60180-7.
  26. ↑ ماري آن فوكس؛ جيمس ك. وايتسيل (2004). الكيمياء العضوية (الطبعة الثالثة، مصورة ). جونز وبارتليت ليرنينج. الصفحات 535-538 . ISBN   978-0-7637-2197-8.
  27. ↑ بيناشو كريسوستومو فرناندو (2014). "حمض الأسكوربيك كمحفز للأريلة المباشرة لمجموعة CH في (هتيرو)أرينات باستخدام أنيلينات نيتروزية في الموقع". Angewandte Chemie International Edition . 53 (8): 2181–2185 . doi : 10.1002/anie.201309761 . PMID 24453180 . 
  28. ↑ ليمان سي. كريج (1934). "دراسة لتحضير هاليدات ألفا-بيريديل من ألفا-أمينوبيريدين بواسطة تفاعل الديازو". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 56 (1): 231-232 . Bibcode : 1934JAChS..56..231C . doi : 10.1021/ja01316a072 .
  29. ^ ل. جاترمان (1894). "Unter suchungen über Diazoverbindungen" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 23 (1): 1218-1228 . دوى : 10.1002/cber.189002301199 .
  30. ^ لوكاس، هـ.ج. كينيدي، ER (1939). "اليودوبنزين". منظمة. موالفة. 19 : 55. دوى : 10.15227/orgsyn.019.0055 .
  31. ↑ فلوود، د. ت. (1933). "فلوروبنزين" . التخليق العضوي 13 : 46. doi : 10.15227/orgsyn.013.0046.
  32. ↑ فورويا، تاكيرو؛ كلاين، يوهانس إي إم إن؛ ريتر، توبياس (2010). "تكوين رابطة C–F لتخليق فلوريدات الأريل" . التخليق . 2010 ( 11): 1804–1821 . doi : 10.1055/s-0029-1218742 . PMC 2953275. PMID 20953341 .  
  33. ^ معالي أونغنادي، إي إف أورول (1943). "3-برومو-4-هيدروكسي تولوين". منظمة. موالفة. 23 : 11. دوى : 10.15227/orgsyn.023.0011 .
  34. ↑ كاظم رستمي، مسعود (2017). "تحضير سهل للفينول". Synlett . 28 (13): 1641–1645 . doi : 10.1055/s-0036-1588180 . S2CID 99294625 . 
  35. ↑ كاري، إف إيه؛ سوندبيرغ، آر جيه (2007). الكيمياء العضوية المتقدمة . المجلد ب، الفصل 11: سبرينغر. ص 1028 . {{cite book}}: CS1 maint: location ( link )
  36. ↑ خزاعي، أردشير؛ كاظم رستمي، مسعود؛ زارع، عبد الكريم؛ موسوي زارع، أحمد رضا؛ صادق بور، مهدية؛ أفخمي، عباس (2013). "تخليق وتوصيف وتطبيق بولي سلفون ثلاثي الأزينات كمادة ماصة للأصباغ". مجلة علوم البوليمرات التطبيقية . 129 (6): 3439-3446 . doi : 10.1002/app.39069 .
  37. ^ RHF مانسكي (1928). " م - نيتروفينول ". منظمة. موالفة. 8 : 80. دوى : 10.15227/orgsyn.008.0080 .
  38. ↑ "2-برومو-4-ميثيل بنزالدهيد" . التخليق العضوي.
  39. ↑ بيتش، دبليو إف (1954-01-01). "تحضير الألدهيدات والكيتونات العطرية من أملاح الديازونيوم" . مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) : 1297-1302 . doi : 10.1039/JR9540001297 . ISSN 0368-1769 . 
  40. ↑ أتكينسون، إي آر؛ لولر، إتش جيه (1927). "حمض ثنائي الفينيل". التركيب العضوي 7 : 30. doi : 10.15227/orgsyn.007.0030 .
  41. ↑ لوغولو، إف إم؛ سيتز، إيه إتش؛ فريدمان، إل. (1968). "بنزين ديازونيوم-2-كربوكسي- وثنائي فينيلين" . أورغ. سينث. 48 : 12. doi : 10.15227/orgsyn.048.0012 .
  42. ↑ راينهارد بروكنر، محرر. مايكل هارماتا؛ آليات التفاعلات العضوية، الكيمياء الفراغية والتخليق، الطبعة الثالثة، ص 246، ISBN 978-3-8274-1579-0
  43. ↑ ديتار، د. ف.؛ كوسوجي، ت. (1958). "آليات تفاعلات أملاح الديازونيوم. السادس. تفاعلات أملاح الديازونيوم مع الكحولات في الظروف الحمضية؛ دليل على انتقال الهيدريد1". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 80 (22): 6072-6077 . Bibcode : 1958JAChS..80.6072D . doi : 10.1021/ja01555a044 .
  44. ↑ فريدلاندر، بير.، 1889، 587، 22
  45. ↑ جراندموجين، بير.، 1907، 40، 858
  46. ↑ باير وفيتزينجر، بير.، 1885، 18، 90، 786
  47. ↑ وو، جي؛ غاو، يويتشيو؛ تشيو، غوانيينشنغ؛ هي، لينمان (2014-08-20). "إزالة مجموعات الأمين من الأنيلينات من خلال تفاعلات تعتمد على أملاح الديازونيوم". الكيمياء العضوية والبيولوجية الجزيئية . 12 (36): 6965-6971 . doi : 10.1039/C4OB01286K . ISSN 1477-0539 . PMID 25093920 .  
  48. ↑ فيرلامب، إيان؛ فيرث، جيمس د.؛ هامارباك، ل. أندرس؛ بيردن، توماس ج.؛ إيستوود، جوناثان ب.؛ دونالد، جيمس ر.؛ هورباتشيفسكي، كريس س.؛ ماكروبي، ماثيو ت.؛ تراماسور، آدم؛ كلارك، إيان ب.؛ تاوري، مايكل؛ روبنسون، آلان؛ كريجر، جان فيليب؛ لينام، جيسون م. (2020). "البورلة الضوئية والمنغنيزية لأملاح أريل ديازونيوم: رؤية آلية على النطاق الزمني فائق السرعة تم الكشف عنها بواسطة التحليل الطيفي المعتمد على الزمن" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 27 (12): 3979-3985 . doi : 10.1002/chem.202004568 . PMID 33135818 . S2CID 226232322 .  
  49. ↑ برايس، ب. كاثرين (2005). "التعديل الكيميائي الأخضر لأنابيب الكربون النانوية أحادية الجدار في السوائل الأيونية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 127 (42): 14867-14870 . Bibcode : 2005JAChS.12714867P . doi : 10.1021/ja053998c . PMID 16231941 . 
  50. ↑ مايكل ب. ستيوارت؛ فرانسيسكو مايا؛ ديمتري ف. كوسينكين؛ وآخرون (2004). "التطعيم التساهمي المباشر للجزيئات المترافقة على أسطح السيليكون، وجاليوم أرسينيد، والبلاديوم من أملاح الأرين ديازونيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 126 (1): 370-378 . Bibcode : 2004JAChS.126..370S . doi : 10.1021/ja0383120 . PMID 14709104 .  
  51. ↑ تسلسل التفاعل: يتفاعل سطح السيليكون مع فلوريد هيدروجين الأمونيوم مُكَوِّنًا طبقة هيدريد . ينتقل إلكترون من سطح السيليكون إلى ملح الديازونيوم في عملية اختزال جهد الدائرة المفتوحة ، مُخلِّفًا كاتيونًا جذريًا من السيليكونوجذر ديازونيوم. في الخطوة التالية، يُطرد بروتون وجزيء نيتروجين، ويتحد الجذران المتبقيان مُكَوِّنين رابطة سطحية بين السيليكون والكربون.
  52. ↑ بيلانجر، دانيال؛ بينسون، جان (2011). "التطعيم الكهربائي: طريقة فعّالة لتعديل الأسطح" . مجلة الجمعية الكيميائية . 40 (7): 3995-4048 . doi : 10.1039/c0cs00149j . ISSN 0306-0012 . PMID 21503288 .  
  53. ↑ إس كيو لود؛ إم. ستيناكرز؛ بي. برونو؛ وآخرون (2006). "التطعيم الكيميائي لأحاديات الطبقة ذاتية التجميع من ثنائي الفينيل على الماس فائق النانوية التبلور". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 128 (51): 16884-91 . Bibcode : 2006JAChS.12816884L . doi : 10.1021/ja0657049 . PMID 17177439 .  
  54. ↑ دي-إن جيانغ؛ بوبي جي. سومبتر؛ شينغ داي (2006). "بنية وترابط مجموعة أريل مع أسطح المعادن". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 128 (18): 6030-1 . Bibcode : 2006JAChS.128.6030J . doi : 10.1021/ja061439f . PMID: 16669660. S2CID : 41590197 .  
  55. ↑ تريكر، أ. ر.؛ برويسمان، ر. (1991). "النيتروزامينات المسرطنة في النظام الغذائي: حدوثها، وتكوينها، وآلياتها، وإمكانية تسببها بالسرطان". بحوث الطفرات/علم السموم الوراثية . 259 ( 3-4 ): 277-289 . doi : 10.1016/0165-1218(91)90123-4 . PMID 2017213 . 
  56. ^ ماتيوس، خافيير. شولت، تيم؛ البحيرة، ديباك؛ ليوتش، ماركوس؛ ألتون، أحمد؛ ساتو، تاكوما؛ فالدباخ، فيليكس؛ شنيج، الكسندر. نيز، فرانك؛ ريتر ، توبياس (2024/04/26). "يتيح تقليل النترات كيمياء أريلديازونيوم أكثر أمانًا" . علوم . 384 (6694): 446-452 . دوى : 10.1126/science.adn7006 .