رباعي إيثيل الرصاص

رباعي إيثيل الرصاص (يُكتب عادةً رباعي إيثيل الرصاص )، ويُختصر بـ TEL ، هو مركب عضوي رصاصي صيغته الكيميائية Pb ( C₂H₅ ). استُخدم على نطاق واسع كمادة مضافة للوقود خلال معظم القرن العشرين، حيث بدأ مزجه مع البنزين في عشرينيات القرن الماضي. تميز هذا "البنزين المُضاف إليه الرصاص" برقم أوكتان مرتفع ، مما سمح برفع نسبة انضغاط المحرك بشكل كبير، وبالتالي تحسين أداء المركبات وكفاءة استهلاك الوقود. [ 3 ] [ 4 ] تم تصنيع رباعي إيثيل الرصاص لأول مرة على يد الكيميائي الألماني كارل جاكوب لوفيج عام 1853. وكان المهندس الكيميائي الأمريكي توماس ميدجلي الابن ، الذي كان يعمل لدى شركة جنرال موتورز الأمريكية ، أول من اكتشف فعاليته كمثبط للطرق في 9 ديسمبر 1921، بعد ست سنوات من البحث عن مادة مضافة فعالة للغاية وغير مكلفة. [ 5 ]

من بين حوالي 33,000 مادة تم فحصها، وُجد أن الرصاص هو أكثر المواد فعالية في منع الطرق، [ 6 ] [ 7 ] حيث يتطلب أقل تركيز ممكن؛ فمعالجة جزء واحد من رباعي إيثيل الرصاص لكل 1300 جزء من البنزين وزناً كافية لكبح الاحتراق غير المنتظم. [ 8 ] تعمل مجموعات الإيثيل الأربع في المركب على إذابة ذرة الرصاص النشطة داخل الوقود. [ 9 ] عند حقنه في غرفة الاحتراق، يتحلل رباعي إيثيل الرصاص عند التسخين إلى جذور إيثيل ، ورصاص، وأكسيد الرصاص. يعمل أكسيد الرصاص على امتصاص الجذور الحرة، وبالتالي يمنع اشتعال اللهب حتى يتم الوصول إلى الضغط الكامل، مما يسمح بالتوقيت الأمثل للاشتعال ، بالإضافة إلى خفض استهلاك الوقود. [ 9 ] خلال فترة الستين عامًا الممتدة من عام 1926 إلى عام 1985، تم إنتاج وبيع ما يُقدّر بنحو 20 تريليون لتر من البنزين المحتوي على الرصاص بمتوسط ​​تركيز رصاص يبلغ 0.4 غ/لتر في الولايات المتحدة وحدها، أي ما يعادل 8 ملايين طن من الرصاص غير العضوي، [ 10 ] وقد انبعث ثلاثة أرباعها على شكل كلوريد الرصاص وبروميد الرصاص . وبافتراض انبعاث كمية مماثلة من الرصاص من دول أخرى، فمن المحتمل أن يكون إجمالي ما تم إطلاقه في الغلاف الجوي قد تجاوز 15 مليون طن من الرصاص . [ 11 ]

في خمسينيات القرن العشرين، اكتشف كلير باترسون تلوثًا واسع النطاق بالرصاص، شمل الأسطح والدم والشعر والغلاف الجوي، خلال تجاربه باستخدام التأريخ بالرصاص لتحديد عمر النظام الشمسي. ولما رأى أن هذا التلوث مدعاة للقلق، بدأ حملة لمكافحة التسمم بالرصاص عام ١٩٦٥. وقد اكتُشف التسمم بالرصاص في اليونان خلال القرن الثاني قبل الميلاد، [ ١٢ ] ولكن لم يتفق العلماء على أن رباعي إيثيل الرصاص (TEL) يساهم في التسمم بالرصاص وأنه شديد السمية للأعصاب، وخاصة لدى الأطفال، إلا في منتصف القرن العشرين . [ ١٣ ] وبعد حملة ضغط مطولة قادتها شركة إيثيل للاستمرار في استخدام رباعي إيثيل الرصاص دون رادع، بدأت الولايات المتحدة والعديد من الدول الأخرى أخيرًا بالتخلص التدريجي من استخدامه في وقود السيارات في سبعينيات القرن العشرين، ولم يتم الإلغاء التام لبيع البنزين المحتوي على الرصاص للمركبات على الطرق إلا في ١ يناير ١٩٩٦. [ ١٤ ] وبحلول أوائل العقد الأول من القرن الحادي والعشرين، حظرت معظم الدول استخدام رباعي إيثيل الرصاص في البنزين. في يوليو/تموز 2021، توقف بيع البنزين المحتوي على الرصاص للسيارات عالميًا بشكل كامل بعد توقف الجزائر عن إنتاجه ، ما دفع برنامج الأمم المتحدة للبيئة إلى إعلان "نهاية رسمية" لاستخدامه في السيارات في 30 أغسطس/آب 2021. [ 15 ] ورغم توقف استخدام رباعي إيثيل الرصاص في بنزين السيارات، إلا أنه لا يزال يُستخدم في بعض أنواع الوقود المتخصصة، مثل بنزين الطائرات ( Avgas ). في عام 2011، قدّر باحثون، بأثر رجعي، التأثير السنوي لرباعي إيثيل الرصاص عالميًا بنحو 322 مليون نقطة فقدان في معدل الذكاء، وأكثر من 60 مليون جريمة، و4% من الناتج المحلي الإجمالي العالمي (حوالي 2.4 تريليون دولار أمريكي سنويًا). [ 16 ]

التركيب والخواص

مادة TEL سائل لزج عديم اللون ذو رائحة حلوة. [ 17 ]

يتم إنتاج مادة TEL على نطاق صناعي عن طريق تفاعل الكلوروإيثان (كلوريد الإيثيل) مع سبيكة من الصوديوم والرصاص . [ 18 ] [ 19 ]

4 NaPb + 4 CH3CH2Cl Pb( CH3CH2 ) 4 + 4 NaCl + 3 Pb

يتم استخلاص المنتج عن طريق التقطير بالبخار، تاركاً رواسب من الرصاص وكلوريد الصوديوم . [ 20 ]

على الرغم من عقود من البحث، لم تُكتشف أي تفاعلات لتحسين هذه العملية؛ فهي صعبة للغاية، وتتضمن استخدام الصوديوم المعدني النشط، ولا تُحوّل سوى 25% من الرصاص إلى رباعي ميثيل الرصاص. وقد تم إنتاج مركب ذي صلة، وهو رباعي ميثيل الرصاص ، تجاريًا من خلال تفاعل إلكتروليتي مختلف. ومع ذلك، كان إنتاج رباعي ميثيل الرصاص أكثر صعوبة، ولم يُستخدم إلا في تطبيقات محدودة. [ 18 ] تم تطوير مسار عالي الكفاءة باستخدام كلوريد الإيثيل مع فائض طفيف من الليثيوم ، حيث بلغت نسبة إنتاج رباعي ميثيل الرصاص أكثر من 90% مقارنةً بالرصاص. ولكن بحلول ذلك الوقت، بدأ استخدام مُضاف الوقود يفقد شعبيته وسمعته السيئة، ولم تُطبّق هذه العملية عمليًا. [ 21 ]

ردود الفعل

من السمات البارزة لمركب رباعي إيثيل الإيثانول (TEL) ضعف روابطه الأربع بين الكربون والرصاص. عند درجات الحرارة الموجودة في محركات الاحتراق الداخلي ، يتحلل مركب TEL تمامًا إلى رصاص وجذور إيثيل قابلة للاشتعال وقصيرة العمر . يعمل الرصاص وأكسيد الرصاص على امتصاص الجذور الوسيطة في تفاعلات الاحتراق . ينتج طرق المحرك عن لهب بارد ، وهو تفاعل احتراق متذبذب منخفض الحرارة يحدث قبل الاشتعال الساخن المناسب. يعمل الرصاص على إخماد الجذور الناتجة عن التحلل الحراري، وبالتالي يوقف تفاعل السلسلة الجذرية الذي من شأنه أن يحافظ على اللهب البارد، مما يمنعه من التأثير على الاشتعال السلس لجبهة اللهب الساخن. الرصاص نفسه هو عامل مضاد للطرق، وتعمل مجموعات الإيثيل كناقل قابل للذوبان في البنزين. [ 18 ]

عندما يحترق رباعي إيثيل الرصاص، فإنه لا ينتج ثاني أكسيد الكربون والماء فحسب، بل ينتج أيضًا الرصاص وأكسيد الرصاص (II): [ 22 ]الرصاص(ج2ح5)4+13يا28CO2+10ح2يا+الرصاص{\displaystyle {\ce {Pb(C2H5)4 + 13 O2 -> 8 CO2 + 10 H2O + Pb}}}2الرصاص(ج2ح5)4+27يا216CO2+20ح2يا+2أكسيد الرصاص{\displaystyle {\ce {2 Pb(C2H5)4 + 27 O2 -> 16 CO2 + 20 H2O + 2 PbO}}}

يتراكم الرصاص وأكسيد الرصاص بسرعة كبيرة ويتسببان في تلوث المحرك. لهذا السبب، تمت إضافة 1،2-ثنائي كلورو الإيثان و1،2 -ثنائي برومو الإيثان إلى البنزين كمواد ماصة للرصاص - تشكل هذه المواد كلوريد الرصاص (II) وبروميد الرصاص (II) المتطاير ، على التوالي، والتي تعمل على طرد الرصاص من المحرك إلى الهواء: [ 22 ]الرصاص(ج2ح5)4+ج2ح4X2+16يا210CO2+12ح2يا+PbX2{\displaystyle {\ce {Pb(C2H5)4 + C2H4X2 + 16 O2 -> 10 CO2 + 12 H2O + PbX2}}}

في وقود السيارات

استُخدم رباعي إيثيل الرصاص (TEL) على نطاق واسع كمادة مضافة للبنزين بدءًا من عشرينيات القرن العشرين، [ 23 ] حيث كان بمثابة عامل فعال مضاد للخبط ، ويقلل من تآكل صمامات العادم ومقاعدها . وقد أُثيرت مخاوف في مجلات علمية مرموقة بشأن الآثار الصحية المحتملة لجزيئات الرصاص الدقيقة في الغلاف الجوي منذ عام 1924. [ 24 ] [ 25 ] [ 26 ]

الوقاية من تآكل الصمامات

يساعد رباعي إيثيل الرصاص على تبريد صمامات السحب، ويُعدّ حاجزًا ممتازًا ضدّ اللحامات الدقيقة المتشكّلة بين صمامات العادم ومقاعدها . [ 27 ] عند إعادة فتح هذه الصمامات، تنفصل اللحامات الدقيقة وتتسبب في تآكل الصمامات ومقاعدها، مما يؤدي إلى انحسار الصمامات. عندما بدأ التخلص التدريجي من رباعي إيثيل الرصاص، بدأت صناعة السيارات بتحديد مقاعد صمامات مُقسّاة ومواد مُحسّنة تسمح بمقاومة عالية للتآكل دون الحاجة إلى الرصاص. [ 28 ]

مادة مانعة للصدمات

يتطلب المحرك الترددي الذي يعمل بالبنزين وقودًا ذا رقم أوكتان كافٍ لمنع الاحتراق غير المنضبط (الاشتعال المسبق والانفجار ). [ 18 ] تسمح عوامل منع الطرق باستخدام نسب انضغاط أعلى لزيادة الكفاءة [ 29 ] والقدرة القصوى . [ 30 ] سمحت إضافة كميات متفاوتة من الإضافات إلى البنزين بالتحكم السهل وغير المكلف في أرقام الأوكتان. وفرت مادة TEL ميزة تجارية تتمثل في كونها مربحة تجاريًا نظرًا لإمكانية تسجيل براءة اختراع استخدامها لهذا الغرض. [ 23 ] وصلت أرقام أوكتان وقود الطائرات المحتوي على TEL المستخدم في الحرب العالمية الثانية إلى 150 لتمكين المحركات المزودة بشاحن توربيني وشاحن فائق، مثل محركات رولز رويس ميرلين وجريفون ، من الوصول إلى قدرات حصانية عالية على ارتفاعات عالية. [ 31 ] في الطيران العسكري، سمحت معالجة TEL بتخصيص مجموعة متنوعة من أنواع الوقود لتناسب ظروف طيران محددة.

في عام 1935، مُنحت شركة آي جي فاربن ترخيصًا لإنتاج وقود الطائرات (TEL)، مما مكّن سلاح الجو الألماني (لوفتفافه) المُنشأ حديثًا من استخدام البنزين عالي الأوكتان للرحلات الجوية على ارتفاعات عالية. وتم تأسيس شركة إيثيل المحدودة (Ethyl GmbH) لإنتاج وقود الطائرات في موقعين بألمانيا بموجب عقد حكومي بدأ في 10 يونيو 1936. [ 32 ]

في عام 1938، تعاقدت وزارة الطيران البريطانية مع شركة ICI لإنشاء وتشغيل مصنع لإنتاج مادة TEL. وقع الاختيار على موقع في هولفورد موس، بالقرب من بلاملي في تشيشاير. بدأ البناء في أبريل 1939، وبدأ إنتاج مادة TEL بحلول سبتمبر 1940. [ 33 ]

"سائل الإيثيل"

لافتة على مضخة بنزين عتيقة تُعلن عن رباعي إيثيل الرصاص من شركة إيثيل.

لخلطه مع البنزين الخام، كان يُزوَّد ثلاثي إيثيل الرصاص (TEL) في الغالب على شكل "سائل إيثيلي"، وهو عبارة عن مزيج من ثلاثي إيثيل الرصاص مع 1،2-ثنائي كلورو الإيثان و1،2-ثنائي برومو الإيثان، مما يمنع تراكم الرصاص في المحرك. كما احتوى السائل الإيثيلي على صبغة حمراء لتمييز البنزين المعالج عن غير المعالج، وللحد من استخدام البنزين المحتوي على الرصاص لأغراض أخرى كالتنظيف. [ 34 ]

في عشرينيات القرن الماضي، وقبل تعزيز إجراءات السلامة، توفي 17 عاملاً في شركات إيثيل ، ودوبونت ، وستاندرد أويل، نتيجة التعرض للرصاص. [ 23 ] لم يلقَ هذا النبأ المروع استحسان المشرعين الأمريكيين، فتم فرض حظر مؤقت. إلا أنه رُفع بناءً على توصية الجراح العام الأمريكي ولجنة من العلماء عام 1929، بعد جهود ضغط مكثفة بذلتها الشركات المذكورة. [ 23 ] وبعد نصف قرن، بُذلت جهود مماثلة للحد من استخدام هذه المادة المضافة، بقيادة وكالة حماية البيئة الأمريكية في ثمانينيات القرن الماضي. هذه المرة، ساهم ازدياد استخدام المحولات الحفزية ، التي لا تتحمل مادة ثلاثي إيثيل الرصاص، في تعزيز المخاوف الصحية والبيئية . [ 21 ]

تتكون تركيبة سائل الإيثيل من: [ 18 ]

وُجد أن ثنائي كلورو الإيثان وثنائي برومو الإيثان يعملان بطريقة تآزرية، حيث أن الكميات المتساوية تقريبًا من كليهما توفر أفضل قدرة على التخلص من الرواسب، مما يمنع المحركات من التراكم بسبب ترسبات الرصاص غير العضوي داخل المكابس والعوادم. [ 18 ]

التخلص التدريجي والحظر

في معظم الدول الصناعية، اكتمل التخلص التدريجي من رباعي إيثيل الرصاص في وقود المركبات بحلول أوائل العقد الأول من الألفية الثانية، وذلك بسبب المخاوف المتعلقة بمستويات الرصاص في الهواء والتربة، والسمية العصبية التراكمية للرصاص . في الاتحاد الأوروبي، صُنِّف رباعي إيثيل الرصاص كمادة شديدة الخطورة ، وأُدرج في قائمة المواد المرشحة للترخيص بموجب لائحة تسجيل وتقييم وترخيص وتقييد المواد الكيميائية (REACH). [ 35 ] يتطلب الاستخدام المحتمل لرباعي إيثيل الرصاص ترخيصًا من خلال إجراءات الترخيص الخاصة بلائحة REACH . ورغم أنه ليس حظرًا تامًا، إلا أنه يفرض التزامات هامة، مثل التحليل الإلزامي للبدائل والتحليل الاجتماعي والاقتصادي.

بدأ استخدام المحولات الحفزية ، الذي أصبح إلزاميًا في الولايات المتحدة لسيارات موديلات عام 1975 وما بعدها لتلبية لوائح الانبعاثات الأكثر صرامة، عملية التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص في الولايات المتحدة [ 36 ]. وقد انخفضت الحاجة إلى ثلاثي إيثيل الرصاص (TEL) بفضل العديد من التطورات في هندسة السيارات وكيمياء البترول. كما ساهمت الطرق الأكثر أمانًا لإنتاج مخزونات المزج ذات الأوكتان الأعلى، مثل المُعاد تشكيله والأيزو أوكتان، في تقليل الحاجة إلى الاعتماد على ثلاثي إيثيل الرصاص، وكذلك فعلت إضافات أخرى مضادة للخبط ذات سمية متفاوتة، بما في ذلك المركبات المعدنية مثل ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل (MMT)، بالإضافة إلى المؤكسدات مثل ميثيل ثالثي بوتيل الإيثر (MTBE) وثالثي أميل ميثيل الإيثر (TAME) وإيثيل ثالثي بوتيل الإيثر (ETBE).

كانت اليابان أول دولة تحظر البنزين المحتوي على الرصاص بشكل كامل في عام 1986. [ 37 ]

منذ يناير 1993، أصبح استخدام البنزين الخالي من الرصاص إلزاميًا في جميع السيارات التي تعمل بالبنزين والمباعة في الاتحاد الأوروبي والمملكة المتحدة . جاء ذلك امتثالًا لمعايير انبعاثات يورو 1 التي نصت على ضرورة تزويد جميع السيارات الجديدة بمحول حفاز . [ 38 ] وقد طُرح البنزين الخالي من الرصاص لأول مرة في المملكة المتحدة في يونيو 1986. [ 39 ]

تم سحب البنزين المحتوي على الرصاص من محطات الوقود في المملكة المتحدة في 1 يناير 2000، وطُرح بنزين بديل للرصاص، إلا أنه سُحب بشكل كبير بحلول عام 2003 بسبب انخفاض المبيعات. [ 40 ] [ 41 ] ويُستثنى من هذا الحظر مالكو السيارات الكلاسيكية.

غالباً ما تتطلب المركبات المصممة والمصنعة للعمل بالبنزين المحتوي على الرصاص تعديلاتٍ لتتمكن من العمل بالبنزين الخالي من الرصاص. تنقسم هذه التعديلات إلى فئتين: تعديلاتٌ ضرورية للتوافق المادي مع البنزين الخالي من الرصاص، وتعديلاتٌ تُجرى لتعويض انخفاض رقم الأوكتان في أنواع البنزين الخالي من الرصاص القديمة. يتطلب التوافق المادي تركيب صمامات ومقاعد عادم مُقسّاة ، أو استخدام إضافات. أما التوافق مع البنزين منخفض الأوكتان، فكان يُعالج بتقليل نسبة الانضغاط، عادةً عن طريق تركيب حشيات رأس أسطوانة أكثر سمكاً و/أو إعادة بناء المحرك بمكابس مُخفِّضة للانضغاط (مع أن البنزين الخالي من الرصاص عالي الأوكتان الحديث قد ألغى الحاجة إلى تقليل نسب الانضغاط )، و/أو عن طريق تأخير توقيت الإشعال.

ظل استخدام البنزين المحتوي على الرصاص قانونياً حتى أواخر عام 2014 [ 42 ] في أجزاء من الجزائر والعراق واليمن وميانمار وكوريا الشمالية وأفغانستان . [ 43 ] [ 44 ]اشترت كوريا الشمالية وميانمار مادة تيلورايد من الصين، بينما اشترتها الجزائر والعراق واليمن من شركة إينوسبيك المتخصصة في الكيماويات ، وهي الشركة الوحيدة المتبقية في العالم التي تُصنّع مادة تيلورايد بشكل قانوني. [ 45 ] في عام 2011، وُجهت اتهامات لعدد من المديرين التنفيذيين في شركة إينوسبيك وسُجنوا بتهمة رشوة شركات نفط حكومية مختلفة للموافقة على بيع منتجاتهم من مادة تيلورايد. [ 44 ] [ 46 ]

اعتبارًا من يونيو 2016 كانت عملية التخلص التدريجي التي رعتها الأمم المتحدة للبيئة قد شارفت على الانتهاء: إذ لم تستمر سوى الجزائر والعراق واليمن في استخدام البنزين المحتوي على الرصاص على نطاق واسع، وإن لم يكن ذلك بشكل حصري. [ 47 ] وفي يوليو/تموز 2021، أوقفت الجزائر بيعه. [ 15 ]

حظر الوقود المحتوي على الرصاص

خريطة تفاعلية توضح عملية التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص من عام 1972 إلى عام 2021. انقر على الصورة لاستكشاف الجوانب التفاعلية.

دخل حظر استخدام الوقود المحتوي على الرصاص في المركبات البرية حيز التنفيذ على النحو التالي:

أفريقيا
  • مصر: 1999
  • جنوب أفريقيا: 2006
  • كان من المفترض التخلص التام من البنزين المحتوي على الرصاص في جميع أنحاء القارة في 1 يناير 2006، عقب حظر بدأ في قمة الأرض عام 2002. [ 86 ] ومع ذلك، في الجزائر، كان لا بد من تعديل المصافي؛ ونتيجة لذلك، ظل الوقود المحتوي على الرصاص متوفرًا في أجزاء من الجزائر ، [ 44 ] مع تحديد موعد للتخلص منه نهائيًا في عام 2016. بعد أن حظرت الحكومة الجزائرية بيع البنزين المحتوي على الرصاص في جميع أنحاء الجزائر، تم التخلص منه نهائيًا بحلول يوليو 2021. [ 87 ] [ 88 ] [ 89 ]

في سباقات السيارات

كان الوقود المحتوي على الرصاص شائع الاستخدام في سباقات السيارات الاحترافية ، إلى أن بدأ التخلص التدريجي منه في التسعينيات. في عام 1992، قرر الاتحاد الدولي للسيارات (FIA) أنه من غير القانوني استخدام أي مادة في الوقود غير موجودة في البنزين التجاري [ 90 ] ، لذا بدءًا من عام 1992، أصبح من الضروري على سيارات سباق الفورمولا 1 استخدام وقود لا يحتوي على أكثر من 13  ملغم/لتر من الرصاص، مع خفض الحد إلى 5 ملغم/لتر كحد أقصى منذ عام 1994. [ 91 ] [ 92 ]

بدأت ناسكار تجاربها في عام 1998 باستخدام وقود خالٍ من الرصاص، وفي عام 2006 بدأت بتحويل السلسلة الوطنية إلى هذا النوع من الوقود، واكتمل هذا التحول في جولة فونتانا في فبراير 2007 عندما تم تحويل الفئة الأولى. وقد تأثر هذا القرار بعد أن كشفت فحوصات الدم التي أجريت على فرق ناسكار عن ارتفاع مستويات الرصاص في الدم. [ 93 ] [ 94 ]

بنزين الطائرات

لا يزال ثلاثي إيثيل الرصاص (TEL) مكونًا أساسيًا في وقود الطائرات ذي الرقم الأوكتاني 100 المستخدم في الطائرات ذات المحركات المكبسية. تحتوي التركيبة الحالية لوقود الطائرات 100LL (منخفض الرصاص، أزرق اللون) على 2.12 غرام من ثلاثي إيثيل الرصاص لكل غالون أمريكي (0.56 غرام/لتر) ، أي نصف الكمية الموجودة في وقود الطائرات السابق 100/130 (أخضر اللون) (4.24 غرام لكل غالون)، [ 95 ] وضعف الكمية المسموح بها وهي غرام واحد لكل غالون في البنزين العادي المحتوي على الرصاص المستخدم في السيارات قبل عام 1988، وأكبر بكثير من الكمية المسموح بها وهي 0.001 غرام لكل غالون في البنزين الخالي من الرصاص المستخدم في السيارات والمباع في الولايات المتحدة اليوم. [ 96 ] تعمل وكالة حماية البيئة الأمريكية وإدارة الطيران الفيدرالية وجهات أخرى على إيجاد بدائل مجدية اقتصاديًا لوقود الطائرات المحتوي على الرصاص، والذي لا يزال يُطلق 100 طن من الرصاص سنويًا. [ 97 ] 

بدائل مضادة للطرق

تُصنّف عوامل منع الطرق إلى نوعين: إضافات عالية التركيز ، مثل الكحول، وإضافات منخفضة التركيز تعتمد على العناصر الثقيلة . ونظرًا لأن المشكلة الرئيسية في رباعي إيثيل الإيثانول (TEL) تكمن في محتواه من الرصاص، فقد تمّت دراسة العديد من الإضافات البديلة التي تحتوي على معادن أقل سمية. استُخدم مُضاف يحتوي على المنغنيز، وهو ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل (MMT أو ميثيل سيمانترين)، لفترة من الزمن كعامل لمنع الطرق، على الرغم من أن سلامته مثيرة للجدل، وقد خضع للحظر والدعاوى القضائية. كما يُستخدم الفيروسين ، وهو مركب عضوي فلزي من الحديد ، كعامل لمنع الطرق، مع وجود بعض العيوب الهامة. [ 98 ]

الإضافات عالية النسبة هي مركبات عضوية لا تحتوي على معادن، ولكنها تتطلب نسب خلط أعلى بكثير، مثل 20-30% للبنزين والإيثانول . وقد ثبت بحلول عام 1921 أن الإيثانول عامل فعال مضاد للخبط، ولكن تم إدخال ثلاثي إيثيل تيل (TEL) بدلاً منه لأسباب تجارية في المقام الأول. [ 36 ] وقد حلت المركبات المؤكسجة ، مثل إيثر ثالثي أميل الميثيل المشتق من الغاز الطبيعي، وميثيل ثالثي بوتيل الإيثر (MTBE) المصنوع من الميثانول، وإيثيل ثالثي بوتيل الإيثر (ETBE) المشتق من الإيثانول، محل ثلاثي إيثيل تيل (TEL) إلى حد كبير. ويحمل ميثيل ثالثي بوتيل الإيثر (MTBE) مخاطر بيئية خاصة به، كما أن استخدامه محظور. [ 99 ]

تُقلل التحسينات التي أُدخلت على البنزين نفسه من الحاجة إلى إضافات منع الطرق. يُعدّ كلٌّ من الأيزو أوكتان الاصطناعي والألكيلات مثالين على هذه المواد المُضافة. كما يُمكن إضافة البنزين وغيره من المركبات العطرية عالية الأوكتان لرفع رقم الأوكتان، إلا أنها غير مُفضّلة اليوم بسبب سميتها وقدرتها على التسبب بالسرطان .

سمية

 تكفي 6 مل من رباعي إيثيل الرصاص لإحداث تسمم حاد بالرصاص . [ 100 ] وتزداد مخاطر محتوى رباعي إيثيل الرصاص بسبب تطاير المركب وارتفاع قابليته للذوبان في الدهون ، مما يُمكّنه من عبور الحاجز الدموي الدماغي بسهولة .

نظرًا لأن مادة TEL متعادلة الشحنة وتحتوي على مجموعة ألكيل خارجية، فهي شديدة الذوبان في الدهون، ما يجعلها قابلة للذوبان في البنزين. هذه الخاصية، التي تسمح لها بالذوبان بشكل متساوٍ وفعال في وقود السيارات، تُسهّل أيضًا امتصاصها بواسطة دهون الجسم وانتشارها عبر الحاجز الدموي الدماغي. تتراكم أيونات الرصاص (II) (Pb²⁺) في الدماغ الأمامي الحوفي، والقشرة الأمامية، والحصين . [ 101 ] عمليًا ، تُعتبر مادة TEL "سمًا للجهاز العصبي المركزي يُسبب ذهانًا تسمميًا حادًا". [ 102 ]

لا يوجد علاج للتسمم المباشر بالرصاص الثلاثي. يمكن إزالة مركبات الرصاص غير العضوية، مثل تلك الموجودة في عوادم المحركات ، من الجسم عن طريق إعطاء عوامل استخلابية ترتبط بالرصاص غير العضوي وتطرده من الجسم. مع ذلك، لا يمكن إزالة الرصاص الثلاثي شديد الذوبان في الدهون بهذه الطريقة، وتكون العلاجات داعمة فقط. [ 103 ]

قد تظهر الأعراض المبكرة للتعرض الحاد لرباعي إيثيل الرصاص على شكل تهيج في العينين والجلد، والعطس، والحمى، والقيء، وطعم معدني في الفم. أما الأعراض اللاحقة للتسمم الحاد برباعي إيثيل الرصاص فتشمل وذمة رئوية ، وفقر دم ، وترنح، وتشنجات، وفقدان شديد للوزن، وهذيان ، وعصبية، وهلوسة، وكوابيس، وحمى، وآلام في العضلات والمفاصل، وتورم في الدماغ ، وغيبوبة، وتلف في القلب والأوعية الدموية والكلى. [ 104 ] ويمكن أن يُسبب التعرض المزمن لرباعي إيثيل الرصاص آثارًا سلبية طويلة الأمد مثل فقدان الذاكرة ، وتأخر ردود الفعل، ومشاكل عصبية، وأرق، ورعشة، وذهان، وفقدان التركيز، وانخفاض عام في معدل الذكاء والوظائف الإدراكية. [ 105 ]

إن مدى تسبب رباعي إيثيل الرصاص في السرطان أمرٌ محل جدل. ويُعتقد أنه يضر بالجهاز التناسلي الذكري ويسبب تشوهات خلقية. [ 106 ]

أدت المخاوف بشأن سمية الرصاص [ 107 ] في نهاية المطاف إلى حظر استخدام رباعي إيثيل الرصاص (TEL) في بنزين السيارات في العديد من البلدان. ​​وقد تكهن بعض أطباء الأعصاب بأن التخلص التدريجي من الرصاص ربما يكون قد تسبب في ارتفاع متوسط ​​مستويات الذكاء في الولايات المتحدة بعدة نقاط (عن طريق تقليل التلف الدماغي التراكمي لدى السكان، وخاصةً بين الشباب). بالنسبة لجميع سكان الولايات المتحدة، خلال فترة التخلص التدريجي من رباعي إيثيل الرصاص وبعدها، انخفض متوسط ​​مستوى الرصاص في الدم من 16 ميكروغرام/ديسيلتر في عام 1976 إلى 3 ميكروغرام/ديسيلتر فقط في عام 1991. [ 108 ] وكانت مراكز مكافحة الأمراض والوقاية منها في الولايات المتحدة قد صنفت سابقًا الأطفال الذين لديهم 10  ميكروغرام/ديسيلتر أو أكثر من الرصاص في الدم على أنهم يعانون من "مستوى رصاص في الدم مثير للقلق". في عام 2021، تم تخفيض هذا المستوى بما يتماشى مع انخفاض متوسط ​​مستوى الرصاص في الولايات المتحدة إلى 3.5  ميكروغرام/ديسيلتر أو أكثر، وهو ما يُعتبر "مستوى رصاص في الدم مثيرًا للقلق". [ 109 ] [ 110 ]

تاريخ

في عام 1853، قام الكيميائي الألماني كارل جاكوب لوفيج ( 1803-1890 ) بتحضير ما زعم أنه Pb₂ ( C₂H₅ )من يوديد الإيثيل وسبائك الرصاص والصوديوم. [ 111 ] وفي عام 1859، أبلغ الكيميائي الإنجليزي جورج بودلر باكتون ( 1818-1905 ) عما زعم أنه Pb(C₂H₅ )من إيثيل الزنك (Zn( C₂H₅ ) ) وكلوريد الرصاص (II) . [ 112 ] وينسب مؤلفون لاحقون إلى كلتا طريقتي التحضير إنتاج رباعي إيثيل الرصاص. [ 113 ]

في الوقود

ظلّ ثلاثي إيثيل الرصاص (TEL) غير ذي أهمية تجارية حتى عشرينيات القرن العشرين. [ 36 ] في عام 1921، وبتوجيه من شركة دوبونت، التي كانت تُصنّع ثلاثي إيثيل الرصاص، اكتشف توماس ميدجلي الابن ، الذي كان يعمل تحت إشراف تشارلز كيتيرينج في قسم الأبحاث بشركة جنرال موتورز ، أنه عامل فعّال مضاد للخبط . [ 114 ] حصلت جنرال موتورز على براءة اختراع لاستخدام ثلاثي إيثيل الرصاص كعامل مضاد للخبط، واستخدمت اسم "إيثيل" الذي اقترحه كيتيرينج في موادها التسويقية، متجنبةً بذلك الدلالة السلبية لكلمة "رصاص". [ 36 ] قاد كلٌّ من إيه إتش جيبسون وهاري ريكاردو في إنجلترا، وتوماس بويد في الولايات المتحدة، أبحاثًا مبكرة حول " خبط المحرك " (المعروف أيضًا باسم "الرنين" أو "الفرقعة") . أدّى اكتشاف أن إضافات الرصاص تُعدّل هذا السلوك إلى اعتمادها على نطاق واسع في عشرينيات القرن العشرين، وبالتالي إلى إنتاج محركات أكثر قوة وذات نسبة انضغاط أعلى. [ 23 ] في عام 1924، أنشأت شركة ستاندرد أويل أوف نيوجيرسي (إيسو/إكسون) وشركة جنرال موتورز شركة إيثيل بنزين لإنتاج وتسويق رباعي إيثيل البنزين (TEL). وكانت ديب ووتر ، نيوجيرسي ، الواقعة على الضفة المقابلة لنهر ويلمنجتون ، موقعًا لإنتاج بعض أهم المواد الكيميائية لشركة دوبونت، ولا سيما رباعي إيثيل البنزين. بعد إغلاق إنتاج رباعي إيثيل البنزين في مصفاة باي واي ، أصبحت ديب ووتر المصنع الوحيد في نصف الكرة الغربي الذي ينتج رباعي إيثيل البنزين حتى عام 1948، حين شكلت الجزء الأكبر من إنتاج دوبونت/ديب ووتر. [ 115 ]

جدل أولي

تم إدراك سمية رباعي إيثيل الرصاص المركز مبكراً، إذ عُرف الرصاص منذ القرن التاسع عشر كمادة خطيرة قد تُسبب التسمم . في عام ١٩٢٤، ثار جدل عام حول "غاز الرصاص" بعد وفاة خمسة عمال [ ١١٦ ] وإصابة آخرين بجروح بالغة في مصافي شركة ستاندرد أويل في نيوجيرسي. [ ١١٧ ] وقد سبق ذلك جدل خاص استمر عامين؛ حيث وجّه العديد من خبراء الصحة العامة، بمن فيهم أليس هاميلتون وياندل هندرسون ، رسائل إلى ميدجلي وكيتيرينغ يحذرون فيها من مخاطره على الصحة العامة. [ ٢٣ ] بعد وفاة العمال، نشرت عشرات الصحف تقارير عن هذه القضية. [ ١١٨ ] وفي افتتاحية لها عام ١٩٢٤، أشارت صحيفة نيويورك تايمز إلى أن هذه الوفيات لا ينبغي أن تعيق إنتاج وقود أكثر فعالية. [ ٢٣ ]

لحلّ هذه المسألة، عقدت دائرة الصحة العامة الأمريكية مؤتمرًا عام 1925، وتمّ تعليق مبيعات رباعي إيثيل الرصاص (TEL) طوعًا لمدة عام لإجراء تقييم للمخاطر. [ 18 ] [ 36 ] [ 119 ] كان من المتوقع في البداية أن يستمر المؤتمر لعدة أيام، ولكن أفادت التقارير أن المؤتمر قرر أن تقييم العروض التقديمية حول بدائل مواد منع الطرق ليس من اختصاصه، لذا استمر ليوم واحد فقط. ذكر كيتيرينج وميدجلي أنه لا توجد بدائل متاحة لمنع الطرق، على الرغم من أن مذكرات خاصة أظهرت مناقشة مثل هذه المواد. وكان الإيثانول أحد المواد التي نوقشت بشكل شائع. شكّلت دائرة الصحة العامة لجنة راجعت دراسة ممولة حكوميًا على العمال واختبارًا معمليًا للإيثيل، وخلصت إلى أنه في حين لا ينبغي حظر البنزين المحتوي على الرصاص، إلا أنه ينبغي مواصلة التحقيق فيه. [ 23 ] لم تُعتبر التركيزات المنخفضة الموجودة في البنزين وعوادم السيارات خطيرة بشكل فوري. أصدرت لجنة تابعة للجراح العام الأمريكي تقريرًا عام 1926 خلص إلى عدم وجود أدلة حقيقية على أن بيع رباعي إيثيل الرصاص يشكل خطرًا على صحة الإنسان، لكنها حثت على إجراء المزيد من الدراسات. [ 36 ] في السنوات اللاحقة، مُوِّل البحث العلمي بكثافة من قِبَل صناعة الرصاص؛ ففي عام 1943، وجد راندولف بايرز أن الأطفال المصابين بالتسمم بالرصاص يعانون من مشاكل سلوكية، لكن رابطة صناعات الرصاص هددته برفع دعوى قضائية، فتوقف البحث. [ 23 ] [ 120 ]

في أواخر عشرينيات القرن العشرين، كان روبرت أ. كيهو، من جامعة سينسيناتي، كبير المستشارين الطبيين لشركة إيثيل، وأحد أشد المدافعين عن صناعة الرصاص، ولم تُفنّد مصداقيته إلا بعد عقود من خلال دراسة الدكتور كلير باترسون حول مستويات الرصاص في جسم الإنسان (انظر أدناه) ودراسات أخرى. [ 36 ] في عام 1928، أعرب الدكتور كيهو عن رأيه بأنه لا يوجد أساس للاستنتاج بأن الوقود المحتوي على الرصاص يشكل أي خطر على الصحة. [ 36 ] وقد أقنع الجراح العام بأن العلاقة بين جرعة الرصاص والاستجابة لها "لا تؤثر" دون عتبة معينة. [ 121 ] وبصفته رئيسًا لمختبرات كيتيرينغ لسنوات عديدة، أصبح كيهو من أبرز المروجين لسلامة رباعي إيثيل الرصاص، وهو تأثير لم يبدأ بالتراجع إلا في أوائل ستينيات القرن العشرين تقريبًا. لكن بحلول سبعينيات القرن العشرين، تغير الرأي العام بشأن سلامة مادة التولوين، وبحلول عام 1976 بدأت الحكومة الأمريكية في المطالبة بالتخلص التدريجي من هذا المنتج. [ 122 ]

في أواخر أربعينيات وأوائل خمسينيات القرن العشرين، اكتشف كلير كاميرون باترسون بالصدفة التلوث البيئي الناجم عن رباعي إيثيل الرصاص (TEL) أثناء محاولته تحديد عمر الأرض . فبينما كان يحاول قياس محتوى الرصاص في الصخور القديمة جدًا، والوقت اللازم لتحلل اليورانيوم إلى رصاص، أصبحت القراءات غير دقيقة بسبب وجود الرصاص في البيئة الذي لوّث عيناته. فاضطر حينها للعمل في غرفة نظيفة للحفاظ على عيناته خالية من التلوث البيئي بالرصاص. وبعد أن توصل إلى تقدير دقيق نسبيًا لعمر الأرض، اتجه إلى دراسة مشكلة التلوث بالرصاص من خلال فحص عينات جليدية من دول مثل جرينلاند . وأدرك أن التلوث بالرصاص في البيئة يعود إلى الفترة التي أصبح فيها رباعي إيثيل الرصاص (TEL) يُستخدم على نطاق واسع كمادة مضافة للوقود في البنزين. وإدراكًا منه للمخاطر الصحية التي يشكلها الرصاص، وشكوكًا في التلوث الناجم عن رباعي إيثيل الرصاص (TEL)، أصبح من أوائل وأكثر الداعين فعالية إلى إيقاف استخدامه. [ 123 ] [ 124 ]

في الستينيات، نُشرت أولى الأعمال السريرية التي تثبت سمية هذا المركب لدى البشر، على سبيل المثال من قبل ميروسلاف جان ستاسيك . [ 104 ]

النتائج الحديثة

في سبعينيات القرن العشرين، وجد هربرت نيدلمان أن ارتفاع مستويات الرصاص لدى الأطفال يرتبط بانخفاض الأداء الدراسي. وقد وُجهت إلى نيدلمان اتهامات متكررة بسوء السلوك العلمي من قبل أفراد في صناعة الرصاص، لكن تمت تبرئته في نهاية المطاف من قبل مجلس استشاري علمي. [ 23 ] كما كتب نيدلمان أن متوسط ​​مستوى الرصاص في دم الطفل الأمريكي بلغ 13.7 ميكروغرام/ديسيلتر في عام 1976، وأن باترسون كان يعتقد أن الجميع يتعرضون، بدرجة أو بأخرى، للتسمم بمادة رباعي إيثيل الرصاص الموجودة في البنزين. [ 125 ]

في الولايات المتحدة عام 1973، أصدرت وكالة حماية البيئة الأمريكية لوائح لخفض نسبة الرصاص في البنزين المحتوي على الرصاص تدريجيًا على مراحل سنوية، وهو ما عُرف ببرنامج "خفض الرصاص التدريجي". صدرت لوائح وكالة حماية البيئة بموجب المادة 211 من قانون الهواء النظيف ، بصيغته المعدلة عام 1970. طعنت شركة إيثيل في لوائح وكالة حماية البيئة أمام المحكمة الفيدرالية. ورغم إبطال لائحة وكالة حماية البيئة مبدئيًا، [ 23 ] إلا أن الوكالة كسبت القضية في الاستئناف، وبدأ تطبيق برنامج خفض الرصاص التدريجي عام 1976. حُظر استخدام البنزين المحتوي على الرصاص في المركبات المزودة بمحولات حفزية عام 1975 بسبب تلف هذه المحولات، لكن استمر بيعه للمركبات غير المزودة بها. [ 126 ] أجرت وكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA) تعديلات تنظيمية إضافية خلال العقد التالي (بما في ذلك اعتماد سوق تداول "ائتمانات الرصاص" في عام 1982، والذي أصبح نواة سوق بدلات الأمطار الحمضية، الذي تم اعتماده في عام 1990 لثاني أكسيد الكبريت ) ، ولكن القاعدة الحاسمة صدرت في عام 1985. [ 127 ] ألزمت وكالة حماية البيئة الأمريكية بخفض إضافات الرصاص بنسبة 91% بحلول نهاية عام 1986. وأشارت دراسة أجريت عام 1994 إلى أن تركيز الرصاص في دم سكان الولايات المتحدة انخفض بنسبة 78% من عام 1976 إلى عام 1991. [ 128 ] كما يعود الفضل في لوائح التخفيض التدريجي في الولايات المتحدة إلى حد كبير إلى الدراسات التي أجراها فيليب ج. لاندريجان . [ 129 ]

في أوروبا، كان ديريك برايس سميث من أوائل من سلطوا الضوء على المخاطر المحتملة لمادة رباعي إيثيل الرصاص، وأصبح من أبرز المناصرين لإزالة إضافات الرصاص من البنزين. [ 130 ]

ابتداءً من 1 يناير 1996، حظر قانون الهواء النظيف الأمريكي بيع الوقود المحتوي على الرصاص للاستخدام في المركبات البرية، على الرغم من أن وكالة حماية البيئة الأمريكية أشارت في ذلك العام إلى إمكانية استخدام رباعي إيثيل الرصاص في الطائرات وسيارات السباق والمعدات الزراعية ومحركات السفن. [ 131 ] وهكذا، ما بدأ في الولايات المتحدة كخفض تدريجي انتهى في نهاية المطاف إلى التخلص التام من رباعي إيثيل الرصاص في المركبات البرية. وقد أسفرت عمليات حظر مماثلة في دول أخرى عن انخفاض مستويات الرصاص في دم الإنسان . [ 132 ] [ 133 ]

استلهاماً من البرامج المحلية، أطلقت الوكالة الأمريكية للتنمية الدولية مبادرةً للحد من استخدام رباعي إيثيل الرصاص في بلدان أخرى، ولا سيما جهودها في مصر التي بدأت عام 1995. وفي عام 1996، وبالتعاون مع الوكالة الأمريكية للتنمية الدولية، تمكنت مصر من إزالة معظم الرصاص من بنزينها. وقد شكّل هذا النجاح في مصر نموذجاً لجهود الوكالة الأمريكية للتنمية الدولية في جميع أنحاء العالم. [ 134 ]

بحلول عام 2000، نقلت صناعة البنزين المحتوي على الرصاص الجزء الأكبر من مبيعاتها إلى الدول النامية التي مارست ضغوطًا على حكوماتها لمنع التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص. [ 36 ] سُحب البنزين المحتوي على الرصاص بالكامل من سوق الاتحاد الأوروبي في 1 يناير 2000، على الرغم من حظره سابقًا في معظم الدول الأعضاء. كما تخلصت دول أخرى تدريجيًا من البنزين المحتوي على الرصاص. [ 135 ] وحظرت الهند البنزين المحتوي على الرصاص في مارس 2000. [ 77 ]

بحلول عام 2011، أعلنت الأمم المتحدة نجاحها في التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص في جميع أنحاء العالم. وذكر برنامج الأمم المتحدة للبيئة أن "تخليص العالم من البنزين المحتوي على الرصاص، بقيادة الأمم المتحدة في البلدان النامية، أسفر عن فوائد سنوية بلغت 2.4 تريليون دولار، وانخفاض عدد الوفيات المبكرة بمقدار 1.2 مليون حالة، وارتفاع مستوى الوعي العام، وانخفاض عدد الجرائم بمقدار 58 مليون جريمة". [ 136 ] [ 137 ] كان هذا الإعلان سابقًا لأوانه بعض الشيء، إذ كانت بعض الدول لا تزال تبيع البنزين المحتوي على الرصاص حتى عام 2017. [ 47 ] وفي 30 أغسطس/آب 2021، أعلن برنامج الأمم المتحدة للبيئة التخلص التام من البنزين المحتوي على الرصاص. وقد استُهلكت المخزونات الأخيرة في الجزائر، التي استمرت في إنتاج البنزين المحتوي على الرصاص حتى يوليو/تموز 2021. [ 138 ] [ 139 ]

التأثير على معدلات الجريمة

يُعتقد أن انخفاض متوسط ​​مستوى الرصاص في الدم كان سببًا رئيسيًا في انخفاض معدلات جرائم العنف في الولايات المتحدة. [ 140 ] وقد وُجد ارتباط ذو دلالة إحصائية بين معدل استخدام البنزين المحتوي على الرصاص وجرائم العنف: إذ يتطابق منحنى جرائم العنف تقريبًا مع منحنى التعرض للرصاص بفارق زمني قدره 22 عامًا. [ 108 ] [ 141 ] بعد حظر البنزين المحتوي على الرصاص، انخفضت مستويات الرصاص في دم الأطفال الأمريكيين بشكل كبير. [ 108 ] ويقول باحثون، من بينهم جيسيكا وولباو رييس، الخبيرة الاقتصادية في كلية أمهيرست، وريك نيفين، المستشار في وزارة الإسكان والتنمية الحضرية ، وهوارد ميلكي من جامعة تولين، إن انخفاض التعرض للرصاص مسؤول عن انخفاض الجريمة بنسبة تصل إلى 56% في الفترة من 1992 إلى 2002. [ 142 ] وبأخذ عوامل أخرى يُعتقد أنها ساهمت في زيادة معدلات الجريمة خلال تلك الفترة في الاعتبار، وجدت رييس أن انخفاض التعرض للرصاص أدى إلى انخفاض فعلي بنسبة 34% خلال تلك الفترة. [ 143 ] [ 144 ]

مشاكل مستمرة مع مرور الوقت

على الرغم من أن البنزين المحتوي على الرصاص قد توقف استخدامه المنتظم في وسائل النقل الأمريكية منذ زمن طويل، إلا أنه خلّف تركيزات عالية من الرصاص في التربة المجاورة للطرق التي كانت تشهد استخدامًا كثيفًا قبل التخلص التدريجي منه. تشكل هذه المواد الملوثة مخاطر صحية حتى عند لمسها أو استنشاق مكوناتها . والأطفال، وخاصة الفقراء منهم في الولايات المتحدة ، معرضون للخطر بشكل خاص. [ 145 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 4 5 6 7 دليل الجيب الخاص بالمعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حول المخاطر الكيميائية. "#0601" . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH).
  2. 1 2 3 4 "رباعي إيثيل الرصاص" . تركيزات تشكل خطراً فورياً على الحياة أو الصحة . المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية .
  3. "رباعي إيثيل الرصاص كمادة مضافة للبنزين" . المجلة الطبية البريطانية . 1 (3504): 366-367 . 3 مارس 1928. doi : 10.1136/bmj.1.3504.366 . PMC 2455205. PMID 20773729 .  
  4. "هل توجد حياة بعد الرصاص؟" ، مجلة العلوم الشعبية ( طبعة أكتوبر 1987 )، مؤسسة بونير، ص 94، أكتوبر 1987، مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2024 ، تم استرجاعه في 23 أغسطس 2020  
  5. نرياغو، جيروم أو. (1 مارس 1990). "صعود وهبوط البنزين المحتوي على الرصاص" . مجلة علوم البيئة الشاملة . 92 : 13-28 . Bibcode : 1990ScTEn..92...13N . doi : 10.1016/0048-9697(90)90318-O . ISSN 0048-9697 . 
  6. نرياغو، جيروم أو. (1 مارس 1990). "صعود وهبوط البنزين المحتوي على الرصاص" . مجلة علوم البيئة الشاملة . 92 : 13-28 . Bibcode : 1990ScTEn..92...13N . doi : 10.1016/0048-9697(90)90318-O . ISSN 0048-9697 . 
  7. سيفرث، ديتمار (1 ديسمبر 2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص. 2" . مركبات عضوية فلزية . 22 (25): 5157. رمز Bibcode : 2003Orgme..22.5154S . doi : 10.1021/om030621b . ISSN 0276-7333 . 
  8. سيفرث، ديتمار (1 ديسمبر 2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص. 2" . المركبات العضوية الفلزية . 22 (25): 5163. Bibcode : 2003Orgme..22.5154S . doi : 10.1021/om030621b . ISSN 0276-7333 . بعد خلط مركز الإيثيل مع البنزين (جزء واحد من رباعي إيثيل الرصاص إلى 1300 جزء من البنزين)، قال ميدجلي إنه لا يوجد خطر على الصحة، شريطة عدم إساءة استخدامه؛ كما ادعى أنه لا يوجد أي دليل على أن عادم محرك يستخدم البنزين المحتوي على الرصاص كوقود يشكل خطراً. 
  9. 1 2 سيفرث، ديتمار (1 ديسمبر 2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص. 2" . مركبات عضوية فلزية . 22 (25): 5154-5178 . Bibcode : 2003Orgme..22.5154S . doi : 10.1021/om030621b . ISSN 0276-7333 . لأغراض هذه المقالة، يكفي القول إنه لكي يكون رباعي إيثيل الرصاص فعالاً، يجب أن يخضع لتحلل حراري في محرك السيارة لينتج في النهاية جذور الإيثيل وذرات الرصاص الغازية. هذه الأخيرة، في وجود الهواء، تتأكسد إلى أكسيد الرصاص الأحادي. يُعتقد أن هذا المركب، سواءً كان في صورته الغازية أو على شكل ضباب من الجسيمات الدقيقة، يُعطّل المركبات الوسيطة لأكسدة الهيدروكربونات، وربما بيروكسيدات الألكيل، مما يمنع تفاعلات التفرع التي قد تؤدي إلى الاحتراق غير الطبيعي (أي الطرق). لذا، يُعد رباعي إيثيل الرصاص مصدرًا متطايرًا وقابلًا للذوبان في البنزين لذرات الرصاص عند درجة حرارة تشغيل المحرك. وليس الجزيء الكامل هو العامل الفعال المضاد للطرق، بل هو مجرد حامل للرصاص. 
  10. نرياغو، جيروم أو. (1 مارس 1990). "صعود وهبوط البنزين المحتوي على الرصاص" . مجلة علوم البيئة الشاملة . 92 : 13-28 . Bibcode : 1990ScTEn..92...13N . doi : 10.1016/0048-9697(90)90318-O . ISSN 0048-9697 . 
  11. هيويت، سي نيكولاس؛ راشد، إم بي (1988). "مركبات الرصاص العضوية في عوادم المركبات" . الكيمياء العضوية المعدنية التطبيقية . 2 (2): 95-100 . doi : 10.1002/aoc.590020202 . ISSN 1099-0739 . من مادة ألكيل الرصاص المضافة إلى الوقود، ينبعث حوالي 75% من العادم على شكل خليط معقد من أملاح الرصاص غير العضوية، بينما يترسب الجزء الأكبر المتبقي في المحرك ونظام العادم. 
  12. بيرس جيه إم (2007). " خط بيرتون في التسمم بالرصاص" . علم الأعصاب الأوروبي . 57 (2): 118-119 . doi : 10.1159/000098100 . PMID 17179719. S2CID 41427430 .  
  13. «التعرض للرصاص في مرحلة الطفولة مرتبط بانخفاض معدل الذكاء وتدني المكانة الاجتماعية: البنزين المحتوي على الرصاص يُشكّل تجربة طبيعية في دراسة طويلة الأمد» . جامعة ديوك. 28 مارس 2017. مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 11 مارس 2022 .
  14. نيويل آر جي؛ روجرز ك. التخفيض التدريجي للرصاص القائم على السوق. موارد للمستقبل (ورقة نقاش) 2003، 3-37.
  15. ١ ٢ "رسميًا: لا يمكنك شراء بنزين يحتوي على الرصاص للسيارات في أي مكان على وجه الأرض" . cbc.ca. أخبار سي بي سي. ٣٠ أغسطس ٢٠٢١. مؤرشف من الأصل في ٣٠ أغسطس ٢٠٢١. تم الاسترجاع في ٣٠ أغسطس ٢٠٢١ .
  16. تساي، بيتر ل.؛ هاتفيلد، توماس هـ. (2011). "الفوائد العالمية من التخلص التدريجي من الوقود المحتوي على الرصاص". مجلة الصحة البيئية . 74 (5): 8-15 . ISSN 0022-0892 . JSTOR 26329321 .  
  17. دارا، إس إس؛ شيتي، إس دي. الكيمياء التطبيقية لـ إس تشاند، المجلد 2 (للفصل الدراسي الثاني بجامعة مومباي) . دار نشر إس تشاند. ص 93. ISBN  978-81-219-3495-4أُرشف من المصدر الأصلي في 7 يونيو 2023. تم الاطلاع عليه في 22 مارس 2023 .
  18. 1 2 3 4 5 6 7 سيفرث، د. (2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص. 2". مركبات عضوية فلزية . 22 (25): 5154-5178 . Bibcode : 2003Orgme..22.5154S . doi : 10.1021/om030621b .
  19. جوكس، جون؛ ساورز، ديفيد؛ ريتشارد، ريتشارد (1969). مصادر الاختراع ( الطبعة الثانية). نيويورك: دبليو دبليو نورتون. الصفحات 235-237 . ISBN   978-0-393-00502-8تم الاطلاع عليه بتاريخ 11 يوليو 2018 .
  20. ديفيس، ويليام إي. (1973). دراسة انبعاثات مصادر التلوث الهوائي بالرصاص الصناعية، 1970. الولايات المتحدة: وكالة حماية البيئة. ص 57. مؤرشف من الأصل في 7 يونيو 2023. تم الاطلاع عليه في 22 مارس 2023 . 
  21. 1 2 سيفرث، ديتمار (ديسمبر 2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص. 2" . مركبات عضوية فلزية . 22 (25): 5174. رمز Bibcode : 2003Orgme..22.5154S . doi : 10.1021/om030621b . ISSN 0276-7333 . مؤرشف من الأصل في 6 نوفمبر 2021. تم الاسترجاع في 31 أغسطس 2021 . 
  22. 1 2 كلوبروج، ج. ثيو؛ بونس، كونسبسيون ب.؛ لوميس، توم (18 نوفمبر 2020). الجدول الدوري: لبنات بناء الطبيعة: مقدمة للعناصر الموجودة في الطبيعة، وأصولها، واستخداماتها . إلسيفير. ص 826. ISBN  978-0-12-821538-8أُرشف من الأصل بتاريخ 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه بتاريخ 22 مارس 2023 .
  23. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 كوفاريك، و. (2005). "البنزين المحتوي على إيثيل الرصاص: كيف تحول مرض مهني كلاسيكي إلى كارثة صحية عامة دولية" ( ملف PDF) . المجلة الدولية للصحة المهنية والبيئية . 11 (4): 384-397 . doi : 10.1179/oeh.2005.11.4.384 . PMID 16350473. S2CID 44633845. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 11 يوليو 2014.  
  24. سيفرث، ديتمار (يونيو 2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص. 1. الاكتشاف والتطور البطيء في الجامعات الأوروبية، 1853-1920". مركبات عضوية فلزية . 22 (12): 2346-2357 . doi : 10.1021/om030245v .
  25. سيفرث، ديتمار (ديسمبر 2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص. 2" (ملف PDF) . مركبات عضوية فلزية . 22 (25): 5154-5178 . رمز Bibcode : 2003Orgme..22.5154S . doi : 10.1021/om030621b . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 8 أكتوبر 2018. تم الاطلاع عليه في 7 أكتوبر 2018 .
  26. "وقود جديد للسيارات" . صحيفة ذا أدفرتايزر (أديلايد) . جنوب أستراليا. 16 يناير 1924. ص 15. مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 25 أبريل 2017 - عبر المكتبة الوطنية الأسترالية. 
  27. "كتاب خدمة حقائق أداء محرك إمبريال وكرايسلر لعام 1972 وإصلاحاته (الجلسة 291)" . نادي إمبريال الإلكتروني . مؤرشف من الأصل في 27 سبتمبر 2011. تم الاطلاع عليه في 31 يوليو 2011 .
  28. "كتاب مرجعي لإصلاح نظام الهواء النظيف لسيارات إمبريال وكرايسلر لعام 1973، صادر عن مؤتمر فنيي الصيانة الرئيسيين (الجلسة 302)" . نادي إمبريال الإلكتروني . مؤرشف من الأصل بتاريخ 27 سبتمبر 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 31 يوليو 2011 .
  29. كاريس، د. ف.؛ نيلسون، إ. إ. (1959). نظرة جديدة على محركات الضغط العالي (تقرير فني). جمعية مهندسي السيارات. doi : 10.4271/590015 . 590015.
  30. لوب، أ.ب. (خريف 1995). "نشأة مبدأ كيتيرينغ: الفوردية، والسلونية، ورباعي إيثيل الرصاص" (ملف PDF) . تاريخ الأعمال والاقتصاد . 24 (2). مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 27 أكتوبر 2015.
  31. إف آر بانكس (1978). لم أحتفظ بمذكرات . دار نشر إيرلايف المحدودة. رقم ISBN 978-0-9504543-9-9.
  32. ^ راينر كارلش ، ريموند ج. ستوكس. "عامل OL". Die Mineralölwirtschaft في ألمانيا 1859-1974. سي إتش بيك، ميونخ، 2003، ISBN 3-406-50276-8، ص 187.
  33. "نورثويتش" . أعمال أوكتيل للبرومين . مؤرشف من الأصل في 11 يناير 2022. تم الاسترجاع في 9 يناير 2022 .
  34. سيفرث، ديتمار (2003). "صعود وسقوط رباعي إيثيل الرصاص" . مركبات عضوية فلزية . 22 (25): 5154-5178 . رمز Bibcode : 2003Orgme..22.5154S . doi : 10.1021/om030621b . مؤرشف من الأصل في 16 مارس 2023. تم الاسترجاع في 14 فبراير 2023 .
  35. "إدراج مواد شديدة الخطورة في قائمة المواد المرشحة - قرار الوكالة الأوروبية للمواد الكيميائية ED/169/2012" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 28 أغسطس 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 أغسطس 2017 .
  36. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 كيتمان، ج. (2 مارس 2000). "التاريخ السري للرصاص". مؤرشف في 10 مايو 2014 في أرشيف الإنترنت . ذا نيشن . تم الاطلاع عليه في 17 أغسطس 2009.
  37. هوفربيرغ، إيلين (14 أبريل 2022). "تاريخ إلغاء البنزين المحتوي على الرصاص" . في: كوستوديا ليجيس: أمناء مكتبات القانون في الكونغرس . مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 4 يناير 2023 .
  38. "معايير الانبعاثات الأوروبية" . جمعية السيارات . مؤرشف من الأصل في 31 ديسمبر 2022. تم الاطلاع عليه في 31 ديسمبر 2022 .
  39. "ذكريات الخميس 1989: التحول إلى البنزين الخالي من الرصاص" . أوتوكار . مؤرشف من الأصل في 31 ديسمبر 2022. تم الاطلاع عليه في 31 ديسمبر 2022 .
  40. كلارك، أندرو (15 أغسطس 2002). "بنزين السيارات القديمة على وشك الاختفاء" . صحيفة الغارديان . مؤرشف من الأصل في 29 ديسمبر 2016. تم الاطلاع عليه في 1 يناير 2023 .
  41. "دليل البنزين البديل للرصاص (LRP)" . جمعية السيارات (AA). مؤرشف من الأصل في 1 يناير 2023. تم الاطلاع عليه في 1 يناير 2023 .
  42. بيبلز، لين (9 أغسطس 2014). "سجن مسؤولين فاسدين بتهمة ضخ وقود سام يحتوي على الرصاص في الخارج" . هافينغتون بوست . مؤرشف من الأصل في 18 يونيو 2017. تم الاطلاع عليه في 20 فبراير 2020 .
  43. "عرض استراتيجية الاجتماع العام العاشر لبرنامج الأمم المتحدة للبيئة" (ملف PDF) . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 3 ديسمبر 2013.
  44. ١ ٢ ٣ روبرت تايلور (١٧ يونيو ٢٠١١). "الدول التي يُحتمل أن يُباع فيها البنزين المحتوي على الرصاص للاستخدام على الطرق" . مجموعة ليد. مؤرشف من الأصل في ١٩ يناير ٢٠١٢. تم الاطلاع عليه في ١٢ أبريل ٢٠٠٧ .
  45. "مضافات الأوكتان" . إينوسبيك . مؤرشف من الأصل في 11 نوفمبر 2019. تم الاطلاع عليه في 11 نوفمبر 2019 .
  46. "أول إجراء إنفاذي لعام 2011 يتعلق بمسؤول تنفيذي سابق" . أستاذ قانون مكافحة الفساد الأجنبي . 25 يناير 2011. مؤرشف من الأصل في 22 ديسمبر 2015. تم الاطلاع عليه في 21 ديسمبر 2015 .
  47. 1 2 "التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص: الوضع العالمي حتى مارس 2017" (ملف PDF) . شراكة الوقود النظيف والمركبات. مارس 2017. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 15 نوفمبر 2017. تم الاطلاع عليه في 28 أبريل 2018 .
  48. "باللغة الأرمنية 913 29.09.2001" .
  49. مراجعات الأداء البيئي لمنظمة التعاون الاقتصادي والتنمية: جمهورية التشيك 2005. منشورات منظمة التعاون الاقتصادي والتنمية. 11 أكتوبر 2005. ISBN 978-92-64-01179-3أُرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 15 أغسطس 2016 عبر كتب جوجل.
  50. ^ “Regulering af brændstoffer” (باللغة الدنماركية). مؤرشفة من الأصلي في 11 أغسطس 2014 . تم الاسترجاع في 13 مارس 2016 .
  51. شهدت الدول الأعضاء في الاتحاد الأوروبي التي لم تسحبه بالفعل من البيع الحظر على مستوى الاتحاد الأوروبي اعتبارًا من 1 يناير 2000. وكانت اللوائح السابقة قد منعت بيع أو إنتاج السيارات التي تستخدم البنزين المحتوي على الرصاص بعد عام 1992.
  52. "Bensiiniopas" (ملف PDF) (باللغة الفنلندية). مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 9 أكتوبر 2015. تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 ديسمبر 2017 .
  53. مراجعات الأداء البيئي لمنظمة التعاون الاقتصادي والتنمية: فرنسا 2005. منظمة التعاون الاقتصادي والتنمية. 26 سبتمبر 2005. ISBN 978-92-64-00914-1أُرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 20 أكتوبر 2020 .
  54. "Stirbt das Blei, dann lebt der Wald" [ إذا مات الرصاص، تحيا الغابة ] . دي تسايت (في المانيا). 8 نوفمبر 2013 مؤرشفة من الأصلي في 11 مارس 2018 . تم الاسترجاع في 10 مارس 2018 .
  55. "قانون وقود السيارات (التركيب والمحتوى) لعام 2001". قوانين جبل طارق . 5 أبريل 2001.
  56. مراجعات الأداء البيئي لمنظمة التعاون الاقتصادي والتنمية: اليونان 2009. منشورات منظمة التعاون الاقتصادي والتنمية. 15 مارس 2010. ISBN 978-92-64-06133-0 عبر كتب جوجل.
  57. مراجعات الأداء البيئي لمنظمة التعاون الاقتصادي والتنمية: إيطاليا 2002. منشورات منظمة التعاون الاقتصادي والتنمية. 29 يناير 2003. ISBN 978-92-64-19916-3أُرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 15 أغسطس 2016 عبر كتب جوجل.
  58. مراجعات الأداء البيئي لمنظمة التعاون الاقتصادي والتنمية: هولندا 2003. منظمة التعاون الاقتصادي والتنمية. 2 يونيو 2003. ISBN 978-92-64-10100-5أُرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 20 أكتوبر 2020 .
  59. ^ “Zakończenie produkcji Etyliny 94” (باللغة البولندية). 12 كانون الأول/ديسمبر 2000 مؤرشفة من الأصلي في 22 أكتوبر 2020.
  60. مراجعات الأداء البيئي لمنظمة التعاون الاقتصادي والتنمية: سلوفينيا 2012. منشورات منظمة التعاون الاقتصادي والتنمية. 6 يونيو 2012. ISBN 978-92-64-16926-5أُرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 15 أغسطس 2016 عبر كتب جوجل.
  61. ^ “Prohibición de la venta de Gasolina con plomo” (بالإسبانية). وزارة الصناعة والطاقة والسياحة. أرشفة من الأصلي في 4 أكتوبر 2016 . تم الاسترجاع في 2 فبراير 2018 .
  62. ^ "تبديل البنزين مع راسيا" . إيفينمنتول زيلي (باللغة الرومانية). 27 تموز/يوليه 2004 مؤرشفة من الأصلي في 29 يوليو 2013.
  63. تم نشر GHD RF بتاريخ 15 نوفمبر 2002 N 3302-III GHD من المشروع الفيدرالي закона N 209067-3 "عن العمل المنجز البنزين الإثيلي في الاتحاد الروسي"[ قرار مجلس الدوما التابع للجمعية الاتحادية لروسيا الاتحادية رقم 3302-III الصادر بتاريخ 15 نوفمبر/تشرين الثاني 2002 بشأن مشروع القانون الاتحادي رقم 209067-3 "بشأن الحد من تداول البنزين المحتوي على الرصاص في روسيا الاتحادية" ] (باللغة الروسية). مؤرشف من الأصل بتاريخ 29 يوليو/تموز 2013. تم الاطلاع عليه بتاريخ 24 مارس/آذار 2013 .
  64. أ. موسليبيغوفيتش (8 يونيو 2010). "وداعًا للبنزين المحتوي على الرصاص!" ( باللغة الصربية ). مؤرشف من الأصل في 6 يونيو 2019. تم الاطلاع عليه في 6 مارس 2018 .
  65. "Blyad bensin förbjuds från 1 mars" [ تم حظر البنزين المحتوي على الرصاص اعتبارًا من 1 مارس ] . داجينز نيهتر (باللغة السويدية). 20 يناير 1995 مؤرشفة من الأصلي في 8 سبتمبر 2022 . تم الاسترجاع في 8 سبتمبر 2022 .
  66. "حظر البنزين ذي الأربع نجوم" . بي بي سي نيوز. 1 ديسمبر 1998. مؤرشف من الأصل في 10 أغسطس 2017. تم الاطلاع عليه في 2 فبراير 2018 .
  67. وانغ إس تي، بيتزولاتو إس، ديمشار إتش بي، سميث إل إف (1997). "انخفاض مستوى الرصاص في دم أطفال أونتاريو مرتبط بانخفاض استهلاك البنزين المحتوي على الرصاص، 1983-1992" . الكيمياء السريرية . 43 (7): 1251-1252 . doi : 10.1093/clinchem/43.7.1251 . PMID 9216473 . 
  68. «آخر دولة في العالم تستخدم البنزين المحتوي على الرصاص في السيارات تحظر بيعه» . 3 سبتمبر 2021. مؤرشف من الأصل في 2 أغسطس 2022. تم الاطلاع عليه في 2 أغسطس 2022 .
  69. "الوقود: خالٍ من الرصاص ومنخفض الكبريت" ( بالإسبانية ) . 8 أبريل 2016. مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 19 نوفمبر 2021 .
  70. "Gasolina con plomo Tiene los días contados" [ أيام البنزين المحتوي على الرصاص مرقمة ] (بالإسبانية). 6 أكتوبر 2001. مؤرشفة من الأصلي في 19 نوفمبر 2021 . تم الاسترجاع في 19 نوفمبر 2021 .
  71. إيخلر ، أنيا؛ غرامليش، غابرييلا؛ كيلرهاس، توماس؛ توبلر، ليونارد؛ شفيكوفسكي، مارغيت (6 مارس 2015). " تلوث الرصاص الناتج عن البنزين المحتوي على الرصاص في أمريكا الجنوبية في سياق تاريخ تعدين يمتد لألفي عام" . مجلة ساينس أدفانسز . 1 (2) e1400196. Bibcode : 2015SciA....1E0196E . doi : 10.1126 / sciadv.1400196 . PMC 4643815. PMID 26601147 .  
  72. «قرار الوكالة الوطنية البرازيلية للبترول والغاز الطبيعي والوقود الحيوي رقم 01/1989: ينص على مواصفات قياسية للبنزين لاختبارات الاستهلاك والانبعاثات (بما في ذلك الرصاص)» . البرازيل: الوكالة الوطنية للبترول والغاز الطبيعي والوقود الحيوي (ANP). 31 يناير 1989. مؤرشف من الأصل في 16 يوليو 2023. تم الاطلاع عليه في 16 يوليو 2023 .
  73. "ENAP dejará de distribuir Gasolina con plomo el sabado" [ ENAP ستتوقف عن توزيع البنزين المحتوي على الرصاص يوم السبت ] (بالإسبانية). 26 آذار/مارس 2001 مؤرشفة من الأصلي في 8 ديسمبر 2015 . تم الاسترجاع 1 أغسطس 2014 .
  74. ^ ألدانا ، غابرييل رييس (10 يوليو 1997). "La Gasolina no Tiene plomo" [ البنزين خالي من الرصاص ] . التيمبو (بالإسبانية). مؤرشفة من الأصلي في 3 فبراير 2019 . تم الاسترجاع 24 مايو 2014 .
  75. "Udelar y contaminación con plomo: trabajo continuo" [ جامعة الجمهورية والتلوث بالرصاص: العمل المستمر ] (بالإسبانية). 16 أغسطس 2019. مؤرشفة من الأصلي في 21 مايو 2021.
  76. ١ ٢ ٣ "الأمم المتحدة تعلن القضاء على البنزين المحتوي على الرصاص، وهو مادة شديدة التلوث، من العالم" . بي بي سي نيوز . ٣١ أغسطس ٢٠٢١. مؤرشف من الأصل في ١ سبتمبر ٢٠٢١. تم الاطلاع عليه في ١ سبتمبر ٢٠٢١ .
  77. 1 2 فينكاتيش، ثوبيل (4 يونيو 2015). "مصدر مفاجئ للتسمم بالرصاص: أصنام الهند" . صحيفة وول ستريت جورنال . مؤرشف من الأصل في 6 مايو 2018. تم الاطلاع عليه في 18 أبريل 2016 .
  78. 1 2 "التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص: الوضع العالمي، مارس 2018" (ملف PDF) . wedocs.unep.org . مارس 2018. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 15 سبتمبر 2021. تم الاطلاع عليه في 1 سبتمبر 2021 .
  79. 1 2 "التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص: الوضع العالمي يوليو 2018" (ملف PDF) . يوليو 2018. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 1 سبتمبر 2021. تم الاطلاع عليه في 1 سبتمبر 2021 .
  80. كادير، م.م.؛ جانجوا، ن.ز.؛ كريستنسن، س.؛ فاطمي، ز.؛ ساتياكومار، ن. (2008). " وضع مستويات الرصاص في دم الأطفال في باكستان: الآثار المترتبة على البحث والسياسة" . الصحة العامة . 122 (7): 708-15 . doi : 10.1016/j.puhe.2007.08.012 . PMC 2494596. PMID 18359052 .  
  81. 職業安全衛生法- "[四烷基鉛中毒預防規則]" . مؤرشفة من الأصلي في 16 أبريل 2021 . تم الاسترجاع في 15 يوليو 2022 . اسم المنتج: نعم > اسم المنتج > معلومات المنتج
  82. "Cevre ve Orman Bakanlığından: Benzin ve Motorin Kalitesi Yönetmeliği (2003/17/AT ile değişik 98/70/AT)" [ من وزارة البيئة والغابات: تنظيم جودة البنزين والديزل (98/70/EC بصيغته المعدلة بـ 2003/17/EC) ] (باللغة التركية). ريسمي غازيت . 11 حزيران/يونيه 2004 مؤرشفة من الأصلي في 1 يناير 2015 . تم الاسترجاع في 23 أبريل 2022 .
  83. "الإمارات تتحول إلى استخدام البنزين الخالي من الرصاص" . جلف نيوز . 1 يناير 2003. مؤرشف من الأصل في 12 أبريل 2020. تم الاطلاع عليه في 28 نوفمبر 2020 .
  84. "نجاحٌ بين ليلةٍ وضحاها: تحوّل فيتنام إلى البنزين الخالي من الرصاص" (ملف PDF) . البنك الدولي . برنامج المساعدة المشتركة لإدارة قطاع الطاقة (ESMAP) التابع لبرنامج الأمم المتحدة الإنمائي والبنك الدولي. أغسطس 2002. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 14 يونيو 2024. تم الاطلاع عليه في 14 يونيو 2024 .
  85. "أستراليا تخفض نسبة الكبريت في وقود النقل" . خدمة أخبار البيئة . 26 يوليو 2004. مؤرشف من الأصل في 22 أبريل 2005.
  86. لين، جيفري (1 يناير 2006). "الأمم المتحدة تُشيد بالانتصار الأخضر مع حظر البنزين المحتوي على الرصاص في جميع أنحاء أفريقيا" . صحيفة الإندبندنت . مؤرشف من الأصل في 12 نوفمبر 2010.
  87. تشاندولا، بريانكا (6 يناير 2015). "أفريقيا تتبنى أجندة نقل مستدام على مستوى القارة" . مؤرشف من الأصل في 19 سبتمبر 2015.
  88. «إيقاف تسويق البنزين الممتاز اعتبارًا من عام 2021» . الخدمة الصحفية الجزائرية . 28 سبتمبر 2020. مؤرشف من الأصل في 24 أغسطس 2021. تم الاطلاع عليه في 24 أغسطس 2021 .
  89. سميل، فاتسلاف (2023). الاختراع والابتكار: تاريخ موجز للضجة والفشل . كامبريدج، ماساتشوستس: مطبعة معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا. ص 34. ISBN  978-0-262-04805-7أما الدولتان اللتان استمرتا في الحظر قبل الأخيرة فهما فنزويلا، التي بدأت الحظر في عام 2005، وإندونيسيا، التي فعلت ذلك في عام 2006، ولم تتوقف الجزائر عن بيع البنزين المحتوي على الرصاص إلا في يوليو 2021.
  90. "الوقود" . F1technical.net . ١٨ يونيو ٢٠٠٦. مؤرشف من الأصل في ٤ مايو ٢٠٢٦. تم الاطلاع عليه في ٤ مايو ٢٠٢٦ .
  91. "اللوائح الفنية لسباقات الفورمولا 1 لعام 1992" (ملف PDF) . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 4 مايو 2026. تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 مايو 2026 .
  92. "اللوائح الفنية لسباقات الفورمولا 1 لعام 1994" (ملف PDF) . مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) بتاريخ 4 مايو 2026. تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 مايو 2026 .
  93. أونيل، ج.؛ ستيل، ج.؛ ماكنير، س.س.؛ ماتوسياك، م.م.؛ مادلم، ج. (2006). "مستويات الرصاص في الدم لدى فرق ناسكار نيكستل كاب". مجلة الصحة المهنية والبيئية . 3 (2): 67-71 . Bibcode : 2006JOEH....3...67O . doi : 10.1080/15459620500471221 . PMID 16361219. S2CID 33119520 .  
  94. "ناسكار ستستخدم البنزين الخالي من الرصاص في عام 2008" . موقع About.com الرياضي . مؤرشف من الأصل بتاريخ 28 مايو 2008. تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 يناير 2020 .
  95. "قضايا متعلقة بالرصاص في وقود الطائرات" . رابطة مالكي الطائرات والطيارين. 8 مارس 2016. مؤرشف من الأصل في 18 سبتمبر 2011.
  96. "التعديلات / الأوكتان / محتوى الرصاص / مواصفات الوقود / القيود / الشهادات" . شركة بيترسن للطيران. مؤرشف من الأصل في 30 مارس 2012.
  97. برايان، تشيلسي (30 يوليو 2014). "الولايات المتحدة تقود جهود إنتاج وقود الطائرات الخالي من الرصاص" . www.runwaygirlnetwork.com . مجموعة كيربي الإعلامية. مؤرشف من الأصل في 8 أغسطس 2014. تم الاطلاع عليه في 31 يوليو 2014 .
  98. "تطبيق إضافات الوقود" (ملف PDF) . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 5 مايو 2006.
  99. "احتمالية تعرض الإنسان" ، الملف السمّي لميثيل ثالثي بوتيل الإيثر (MTBE) ، وكالة تسجيل المواد السامة والأمراض (الولايات المتحدة الأمريكية)، سبتمبر 2023 ، تم الاطلاع عليه في 17 يونيو 2026
  100. "رباعي إيثيل الرصاص - قاعدة بيانات HSDB التابعة للمكتبة الوطنية للطب" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 28 أبريل 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 أبريل 2019 .
  101. كاديت، جيه إل؛ بولا، كي آي (2007). "السموم البيئية واضطرابات الجهاز العصبي". علم الأعصاب وعلم الأعصاب السريري : 1477-1488 . doi : 10.1016/B978-0-323-03354-1.50115-2 . ISBN 978-0-323-03354-1.
  102. جيدلو، د.أ. (1 يوليو 2015). "سمية الرصاص" . طب العمل . 65 (5): 348-356 . doi : 10.1093/occmed/kqv018 . ISSN 0962-7480 . PMID 26187801 .  
  103. جيدلو، د.أ. (1 يوليو 2015). "سمية الرصاص" . طب العمل . 65 (5): 348-356 . doi : 10.1093/occmed/kqv018 . ISSN 0962-7480 . PMID 26187801. ... على عكس الرصاص غير العضوي ومركباته، حيث يمكن استخدام عوامل الاستخلاب في حالة التسمم، لا يوجد ترياق محدد للتسمم بالرصاص العضوي - يتكون العلاج من العلاج الداعم والتخدير الكافي.  
  104. 1 2 ستاسيك، م.؛ Byczkowska، Z .؛ سزيندزيكوسكي، إس؛ فيدورشوك، ز. (ديسمبر 1969). "التسمم الحاد برباعي إيثيل الرصاص" . أرشيف للسموم . 24 (4): 283– 291. بيب كود : 1969ArTox..24..283S . دوى : 10.1007/BF00577576 . بميد 5795752 . S2CID 19189740 . مؤرشفة من الأصلي في 12 ديسمبر 2022 . تم الاسترجاع في 28 أبريل 2019 .  
  105. لو كيسن، بي إم (1981). "المواد السامة والجهاز العصبي: دور الملاحظة السريرية" . مجلة علم الأعصاب وجراحة الأعصاب والطب النفسي . 44 (1): 1-8 . doi : 10.1136/jnnp.44.1.1 . PMC 490811. PMID 7009792 .  
  106. "صحيفة حقائق" (ملف PDF) . نيوجيرسي: وزارة الصحة. مؤرشفة (ملف PDF) من الأصل في 1 ديسمبر 2019. تم الاطلاع عليها في 11 نوفمبر 2019 .
  107. فينكلشتاين، يورام (يوليو 1998). "التسمم العصبي الناجم عن مستويات منخفضة من الرصاص لدى الأطفال: تحديث حول تأثيراته على الجهاز العصبي المركزي". مراجعات أبحاث الدماغ . 27 (2): 168-176 . doi : 10.1016/S0165-0173(98)00011-3 . PMID 9622620. S2CID 15666676 .  
  108. 1 2 3 رييس، جيه دبليو (2007). "تأثير التعرض للرصاص في مرحلة الطفولة على الجريمة". المكتب الوطني للبحوث الاقتصادية. مؤرشف في 13 يوليو 2024 في Wayback Machine. مرجع "أ" نقلاً عن بيركل، برودي، وآخرون (1994). تم الاسترجاع في 17 أغسطس 2009.
  109. "القيمة المرجعية لمستوى الرصاص في الدم" . مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها . 27 أكتوبر 2021. مؤرشف من الأصل في 8 يونيو 2022. تم الاطلاع عليه في 3 يونيو 2022 .
  110. "مستويات الرصاص في الدم لدى الأطفال" . مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها . 11 مايو 2022. مؤرشف من الأصل في 4 يونيو 2022. تم الاطلاع عليه في 3 يونيو 2022 .
  111. ^ لويغ (1853)Ueber Methplumbäthyl (على إيثيل الرصاص الفوقي) Annalen der Chemie und Pharmacie ، 88  : 318-322.
  112. جورج بودلر باكتون (1859) "ملاحظات إضافية حول الجذور العضوية المعدنية، وملاحظات موجهة بشكل خاص إلى عزل إيثيل الزئبق والرصاص والقصدير"، مؤرشف في 7 يونيو 2023 في أرشيف الإنترنت ، وقائع الجمعية الملكية في لندن ، 9 : 309-316. للاطلاع على طريقة باكتون في تحضير رباعي إيثيل الرصاص، انظر الصفحات 312-314. 
  113. انظر، على سبيل المثال:
    • HE Roscoe و C. Schorlemmer، A Treatise on Chemistry ، المجلد 3، الجزء 1 (نيويورك، نيويورك: D. Appleton and Co.، 1890)، الصفحة 466 .
    • ينسب فرانكلاند ولورانس الفضل إلى باكتون في تركيب رباعي إيثيل الرصاص في: E. Frankland و Awbrey Lawrance (1879) "حول رباعي إيثيل الرصاص"، مجلة الجمعية الكيميائية، المعاملات ، 35  : 244-249.
  114. "البنزين المحتوي على الرصاص، والتبريد الآمن، وتوماس ميدجلي الابن." الفصل 6 في كتاب إس. بيرتش ماكجراين. بروميثيوس في المختبر . ماكجرو هيل: نيويورك، 2002. ISBN 0-07-140795-2
  115. "الابتكار يبدأ من هنا - دوبونت الولايات المتحدة الأمريكية" . مؤرشف من الأصل في 30 مايو 2014. تم الاطلاع عليه في 22 أبريل 2014 .
  116. بلوم، ديبورا (5 يناير 2013). "غاز لوني والتسمم بالرصاص: تاريخ قصير ومحزن" . وايرد . مؤرشف من الأصل في 21 مارس 2017. تم الاطلاع عليه في 29 مايو 2020 عبر www.wired.com.
  117. هارفورد، تيم (28 أغسطس 2017). "لماذا استخدمنا البنزين المحتوي على الرصاص لفترة طويلة؟" . بي بي سي نيوز . مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2014. تم الاطلاع عليه في 3 سبتمبر 2017 .
  118. "رباعي إيثيل الرصاص (بروس هاميلتون)" . yarchive.net . مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2024. تم الاطلاع عليه في 11 نوفمبر 2019 .
  119. آلان ب. لوب، "النماذج المفقودة: تحليل دراسة حالة لنماذج مسؤولية الشركات تجاه البيئة"، تاريخ الأعمال والاقتصاد، المجلد 28، العدد 2، شتاء 1999، في الصفحة 95.
  120. سيلبرجلد، إيلين (فبراير 1995). "تعليق: حماية المصلحة العامة، مزاعم سوء السلوك العلمي، وقضية نيدلمان" . المجلة الأمريكية للصحة العامة . 85 (2): 165-166 . doi : 10.2105/AJPH.85.2.165 . PMC 1615323. PMID 7856774 .  
  121. برايسون، كريستوفر (2004). خداع الفلورايد ، ص 41. دار نشر سفن ستوريز. نقلاً عن المؤرخة لين سنايدر.
  122. "لوائح وكالة حماية البيئة بشأن الوقود (FR-1973-12-06)" (ملف PDF) . GovInfo . مكتب النشر الحكومي الأمريكي. صفحة 163. تاريخ الاطلاع: 30 ديسمبر 2024 . 
  123. برايسون، ب. (2003). "10. إخراج الرصاص" . تاريخ موجز لكل شيء تقريبًا . نيويورك: برودواي بوكس. ISBN 978-0-7679-0818-4.
  124. أهم عالم لم تسمع به من قبل، مؤرشف في 7 نوفمبر 2020 في Wayback Machine ، بقلم لوكاس رايلي، 17 مايو 2017، mentalfloss.com.
  125. نيدلمان، هـ. (2000). "إزالة الرصاص من البنزين: تأملات تاريخية وشخصية". بحث بيئي . 84 (1): 20-35 . Bibcode : 2000ER.....84...20N . doi : 10.1006/enrs.2000.4069 . PMID 10991779 . 
  126. "البنزين والبيئة - البنزين المحتوي على الرصاص - إدارة معلومات الطاقة الأمريكية (EIA)" . www.eia.gov . مؤرشف من الأصل بتاريخ 23 يونيو 2023. تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 يونيو 2023 .
  127. "تداول أرصدة الرصاص" . المركز الوطني للاقتصاد البيئي . وكالة حماية البيئة الأمريكية. © 2006. مؤرشف من الأصل في 3 أكتوبر 2014. تم الاطلاع عليه في 3 أكتوبر 2014 .
  128. بيركل، جيه إل؛ برودي، دي جيه؛ غونتر، إي دبليو؛ وآخرون . (1994). "انخفاض مستويات الرصاص في الدم في الولايات المتحدة: المسوحات الوطنية لفحص الصحة والتغذية (NHANES)". مجلة الجمعية الطبية الأمريكية . 272 ​​(4): 284-291 . doi : 10.1001/jama.1994.03520040046039 . PMID 8028141 .  
  129. بيريسي، أنجيلا (9 أبريل 2005). " نبذة عن فيليب لاندريجان: مناضل صحة الأطفال" (ملف PDF) . مجلة لانسيت . 365 (9467): 1301. doi : 10.1016/S0140-6736(05)61015-X . PMID 15823369. S2CID 35297688. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 28 مارس 2023. تم الاطلاع عليه في 31 أغسطس 2021 .  
  130. جيلبرت، أندرو (19 يوليو 2011). "نعي ديريك برايس سميث" . صحيفة الغارديان . مؤرشف من الأصل في 13 يوليو 2014. تم الاطلاع عليه في 17 ديسمبر 2016 .
  131. "وكالة حماية البيئة الأمريكية تتخذ الخطوة الأخيرة في التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص" . أرشيف وكالة حماية البيئة الأمريكية. وكالة حماية البيئة الأمريكية. 29 يناير 1996. مؤرشف من الأصل في 9 سبتمبر 2021. تم الاطلاع عليه في 5 يناير 2020. اعتبارًا من 1 يناير 1996 ، حظر قانون الهواء النظيف بيع الكمية الضئيلة من الوقود المحتوي على الرصاص التي كانت لا تزال متوفرة في بعض أنحاء البلاد لاستخدامها في المركبات على الطرق. وقالت وكالة حماية البيئة إنه يمكن الاستمرار في بيع الوقود المحتوي على الرصاص للاستخدامات غير المخصصة للطرق، بما في ذلك الطائرات وسيارات السباق والمعدات الزراعية والمحركات البحرية.
  132. ^ شناس، لورد. روتنبرغ، ستيفن J .؛ فلوريس، ماريا فرناندا؛ مارتينيز، ساندرا؛ هيرنانديز، كارمن. أوسوريو، إيريكا؛ بيروني، إستيلا (2004). "الاتجاه العلماني لرصاص الدم لدى مجموعة من الأطفال في مدينة مكسيكو (1987-2002)" . وجهات نظر الصحة البيئية . 112 (10): 1110–1115 . بيب كود : 2004EnvHP.112.1110S . دوى : 10.1289/ehp.6636 (غير نشط في 24 يناير 2026). بمك 1247386 . بميد 15238286 .  {{cite journal}}: صيانة CS1: تم تعطيل DOI اعتبارًا من يناير 2026 ( رابط )
  133. باولينا بينو؛ توماس والتر؛ مانويل ج. أويارزون؛ ماثيو ج. بيردن؛ بيتسي لوزوف (2004). "انخفاض سريع في مستويات الرصاص في دم الرضع خلال الانتقال إلى استخدام البنزين الخالي من الرصاص في سانتياغو، تشيلي". أرشيف الصحة البيئية . 59 (4): 182-187 . doi : 10.3200/AEOH.59.4.182-187 . PMID 16189990. S2CID 25089958 .  
  134. فرانشي، فاليري (أكتوبر 1997). "التخلص من الرصاص" (ملف PDF) . فرونت لاينز . واشنطن العاصمة: الوكالة الأمريكية للتنمية الدولية. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 4 مارس 2017. تم الاطلاع عليه في 13 يناير 2024 .
  135. "حجة حظر الرصاص في البنزين" (ملف PDF) . رابطة مصنعي أنظمة التحكم في الانبعاثات (MECA). يناير 2003. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 26 أبريل 2012. تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 يونيو 2012 .
  136. "التخلص التدريجي من البنزين المحتوي على الرصاص يحقق فوائد صحية واقتصادية هائلة" . أخبار الأمم المتحدة . 27 أكتوبر 2011. مؤرشف من الأصل في 27 يناير 2022. تم الاطلاع عليه في 28 نوفمبر 2020 .
  137. تساي، ب. ل.؛ هاتفيلد، ت. هـ. (ديسمبر 2011). "الفوائد العالمية من التخلص التدريجي من الوقود المحتوي على الرصاص" (ملف PDF) . مجلة الصحة البيئية . 74 (5): 8-14 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 23 ديسمبر 2016. تم الاطلاع عليه في 28 مايو 2014 .
  138. «الأمم المتحدة: القضاء على البنزين المحتوي على الرصاص شديد التلوث من العالم» . بي بي سي نيوز . 31 أغسطس/آب 2021. مؤرشف من الأصل في 1 سبتمبر/أيلول 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 31 أغسطس/آب 2021 .
  139. «انتهى عهد البنزين المحتوي على الرصاص، مما قضى على تهديد كبير لصحة الإنسان وكوكب الأرض» . برنامج الأمم المتحدة للبيئة. 30 أغسطس/آب 2021. مؤرشف من الأصل في 29 ديسمبر/كانون الأول 2021. تم الاطلاع عليه في 31 أغسطس/آب 2021 .
  140. ماثيوز، ديلان (22 أبريل 2013). "الحد من الرصاص، وضرائب الكحول، وعشر طرق أخرى لخفض معدل الجريمة دون إثارة غضب الرابطة الوطنية للبنادق" . صحيفة واشنطن بوست . مؤرشف من الأصل في 12 مايو 2013. تم الاطلاع عليه في 23 مايو 2013 .
  141. لين، جيفري (27 أكتوبر 2007). "حظر البنزين المحتوي على الرصاص 'خفض معدلات الجريمة في جميع أنحاء العالم'"« . صحيفة الإندبندنت . مؤرشف من الأصل بتاريخ 29 أغسطس 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 سبتمبر 2017 .
  142. هاوثورن، مايكل (6 يونيو 2015). "التسمم بالرصاص مرتبط بالجريمة العنيفة" . شيكاغو تريبيون . مؤرشف من الأصل في 17 ديسمبر 2015. تم الاطلاع عليه في 17 ديسمبر 2015 .
  143. وولباو رييس، جيسيكا (مايو 2007). "السياسة البيئية كسياسة اجتماعية؟ أثر التعرض للرصاص في مرحلة الطفولة على الجريمة" (ملف PDF) . المكتب الوطني للبحوث الاقتصادية . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل في 29 سبتمبر 2007. تم الاطلاع عليه في 23 مايو 2013 .
  144. دروم، كيفن (يناير-فبراير 2013). "العنصر الإجرامي الحقيقي في أمريكا: الرصاص" . مجلة ماذر جونز . مؤرشف من الأصل في 12 مايو 2014. تم الاطلاع عليه في 4 يناير 2013 .
  145. "إرث ليد الحضري" . جامعة تولين . 2013. تم الاطلاع عليه بتاريخ 12 مايو 2024 .

للمزيد من القراءة

  • فيليلا، مونتسيرات؛ بونيت، جوزيب (2017). "الفصل 14. الأثر البيئي لمشتقات ألكيل الرصاص (IV): منظور ما بعد التخلص التدريجي منها". في: أستريد، س.؛ هيلموت، س.؛ سيجل، آر كي أو (محررون). الرصاص: آثاره على البيئة والصحة . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد  17. دي جرويتر. الصفحات 471-490 . doi : 10.1515/9783110434330-014 . ISBN  978-3-11-043433-0PMID 28731307 

مقالات إعلامية

الوثائق الرسمية

الأوراق العلمية والمقالات المنشورة في المجلات