بيركلورات

الموسوعة الحرة

البيركلورات مركب كيميائي يُستخدم بشكل رئيسي في صناعة وقود الصواريخ والألعاب النارية، بالإضافة إلى بعض الاستخدامات الصناعية الأخرى. في العديد من البلدان ، يُستخدم لعلاج فرط نشاط الغدة الدرقية ، ولكنه (بسبب تأثيره على الغدة الدرقية بشكل أساسي) يُعدّ مادة سامة بيئية تُهدد صحة الإنسان عند تلوثها للغذاء والماء .

تحتوي البيركلورات على أيون البيركلورات ، ClO⁻⁴ ، وهو القاعدة المرافقة لحمض البيركلوريك ( بيركلورات أيونية ). ويمكن أن تكون الأيونات المقابلة كاتيونات معدنية ، أو كاتيونات أمونيوم رباعية ، أو أيونات أخرى، مثل كاتيون النيترونيوم ( NO₃⁻²⁻ ) .

يُستخدم مصطلح البيركلورات أيضًا لوصف إسترات البيركلورات أو البيركلورات التساهمية . [ 2 ] وهي مركبات عضوية عبارة عن إسترات ألكيلية أو أريلية لحمض البيركلوريك . وتتميز برابطة تساهمية بين ذرة أكسجين في جزيء ClO₄ ومجموعة عضوية .

في معظم البيركلورات الأيونية، يكون الكاتيون غير منسق . وتُنتج غالبية البيركلورات الأيونية تجاريًا على شكل أملاح تُستخدم عادةً كمؤكسدات في الأجهزة النارية، ولقدرتها على التحكم في الكهرباء الساكنة في تغليف المواد الغذائية . [ 3 ] بالإضافة إلى ذلك، تُستخدم في وقود الصواريخ ، والأسمدة ، وعوامل التبييض في صناعات الورق والنسيج .

تُعدّ البيركلورات الأيونية مواد صلبة عديمة اللون تتميز بذوبانها الجيد في الماء. ويتكون أيون البيركلورات عند ذوبانها في الماء، حيث تتفكك إلى أيونات. كما تتميز العديد من أملاح البيركلورات بذوبانها الجيد في المذيبات غير المائية . [ 4 ] وتُعدّ أربعة أنواع من البيركلورات ذات أهمية تجارية رئيسية، وهي: بيركلورات الأمونيوم (NH₄ ) ClO₄ ، وحمض البيركلوريك (HClO₄ ) ، وبيركلورات البوتاسيوم (KClO₄ ) ، وبيركلورات الصوديوم (NaClO₄ ) .

إنتاج

قلة قليلة من المؤكسدات الكيميائية قادرة على تحويل الكلورات إلى بيركلورات. من المعروف أن البيرسلفات والأوزون وثاني أكسيد الرصاص تقوم بذلك، لكن التفاعلات حساسة للغاية وذات مردود منخفض، مما يجعلها غير مجدية تجارياً . [ 5 ]

تُصنّع أملاح البيركلورات عادةً من خلال عملية التحليل الكهربائي ، التي تتضمن أكسدة المحاليل المائية للكلورات المقابلة . تُستخدم هذه التقنية على نطاق واسع في إنتاج بيركلورات الصوديوم ، الذي يُستخدم بكثرة كمكون رئيسي في وقود الصواريخ . [ 5 ] كما تُنتج أملاح البيركلورات عادةً عن طريق تفاعل حمض البيركلوريك مع قواعد، مثل هيدروكسيد الأمونيوم أو هيدروكسيد الصوديوم . ويمكن أيضًا إنتاج بيركلورات الأمونيوم ، الذي يحظى بتقدير كبير في وقود الصواريخ عالي الأداء، من خلال عملية كهروكيميائية . [ 6 ]

تتشكل إسترات البيركلورات في وجود عامل حفاز نيوكليوفيلي عن طريق استبدال نيوكليوفيلي لملح البيركلورات على عامل ألكلة . [ 7 ]

الاستخدامات

الخواص الكيميائية

يُعد أيون البيركلورات الأقل تفاعلاً في تفاعلات الأكسدة والاختزال بين الكلورات العامة . يحتوي البيركلورات على الكلور في أعلى عدد تأكسد له (+7). يُظهر جدول جهود الاختزال للكلورات الأربعة أنه، خلافًا للتوقعات، يُعد البيركلورات في المحلول المائي أضعف عامل مؤكسد بينها. [ 12 ]

أيونالتفاعل الحمضيE ° (V)تفاعل متعادل/قاعديE ° (V)
هيبوكلوريت2 H⁺ + 2 HOCl + 2 e⁻ → Cl₂ ( g ) + 2 H₂O1.63ClO − + H 2 O + 2 e − → Cl − + 2 OH −0.89
الكلوريت6 H⁺ + 2 HOClO + 6 e⁻ → Cl₂ ( g ) + 4 H₂O1.64ClO⁻² + 2 H₂O + 4 e⁻ → Cl⁻ + 4 OH⁻0.78
الكلورات12 H + + 2 ClO − 3 + 10 e − → Cl 2 ( g ) + 6 H 2 O1.47ClO⁻³ + 3 H₂O + 6 e⁻ → Cl⁻ + 6 OH⁻0.63
بيركلورات16 H + + 2 ClO − 4 + 14 e − → Cl 2 ( g ) + 8 H 2 O1.42ClO⁻⁴ + 4 H₂O + 8 e⁻ → Cl⁻ + 8 OH⁻0.56

تُظهر هذه البيانات أن البيركلورات والكلورات عوامل مؤكسدة أقوى في الظروف الحمضية مقارنة بالظروف القاعدية.

تُظهر قياسات حرارة التفاعل في الطور الغازي (التي تسمح بحساب ΔfH°) لأكاسيد الكلور المختلفة اتجاهًا متوقعًا، حيث يُظهر Cl₂O₇ أعلى قيمة ماصة للحرارة لـ ΔfH ° (238.1 كيلوجول/مول)، بينما يُظهر Cl₂O أدنى قيمة ماصة للحرارة لـ ΔfH ° ( 80.3 كيلوجول / مول ) . [ 13 ]  

قاعدة ضعيفة وأنيون ضعيف التنسيق

بما أن حمض البيركلوريك من أقوى الأحماض المعدنية، فإن البيركلورات تُعد قاعدة ضعيفة جدًا وفقًا لنظرية برونستد-لوري للأحماض والقواعد . ولأنها أيضًا أنيون ضعيف التنسيق عمومًا ، تُستخدم البيركلورات عادةً كإلكتروليت أساسي أو داعم .

مؤكسد ضعيف في المحلول المائي بسبب القيود الحركية

تؤكسد مركبات البيركلورات المركبات العضوية، خاصة عند تسخين الخليط. ويحفز التحلل الانفجاري لبيركلورات الأمونيوم بواسطة المعادن والحرارة. [ 14 ]

بما أن البيركلورات قاعدة لويس ضعيفة ( أي مانح ضعيف لأزواج الإلكترونات) وأنيون محب للنواة ضعيف ، فهو أيضًا أنيون ضعيف التنسيق للغاية . [ 14 ] لهذا السبب، يُستخدم غالبًا كإلكتروليت داعم لدراسة تكوين المعقدات والتوزيع الكيميائي للعديد من الكاتيونات في المحاليل المائية أو في الطرق الكهروكيميائية التحليلية ( الفولتامترية ، والرحلان الكهربائي ، إلخ ). [ 14 ] على الرغم من أن اختزال البيركلورات مُفضل ديناميكيًا حراريًا ( ∆G < 0؛ E ° > 0) ، ومن المتوقع أن يكون ClO⁻⁴ عامل مؤكسد قوي ، إلا أنه في أغلب الأحيان في المحاليل المائية، يُعتبر عمليًا نوعًا خاملًا يتصرف كعامل مؤكسد بطيء للغاية بسبب قيود حركية شديدة . [ 15 ] [ 16 ] يعود عدم استقرار البيركلورات في وجود كاتيونات مختزلة مثل Fe²⁺ في المحلول إلى صعوبة تكوين معقد نشط يُسهّل انتقال الإلكترونات وتبادل مجموعات الأكسو في الاتجاه المعاكس. لا تستطيع هذه الكاتيونات المُمَيَّأة بشدة تكوين جسر تنسيقي مستقر بما فيه الكفاية مع إحدى مجموعات الأكسو الأربع لأنيون البيركلورات. على الرغم من أن أيون Fe²⁺ عامل اختزال معتدل من الناحية الديناميكية الحرارية، إلا أنه يُظهر ميلًا أقوى للبقاء مُرتبطًا بجزيئات الماء لتكوين معقد سداسي الماء المقابل في المحلول. تُعيق طاقة التنشيط العالية لارتباط الكاتيون بالبيركلورات لتكوين معقد داخلي عابر أكثر ملاءمة لانتقال الإلكترونات تفاعل الأكسدة والاختزال بشكل كبير . [ 17 ] يُحدَّد معدل تفاعل الأكسدة والاختزال بتكوين معقد نشط مُلائم يتضمن جسرًا أكسو بين أنيون البيركلورات والكاتيون المعدني. [ 18 ] يعتمد ذلك على إعادة ترتيب المدارات الجزيئية ( مدارات HOMO وLUMO ) اللازمة لنقل ذرة الأكسجين بسرعة (OAT) [19 ] وانتقال الإلكترون المرتبط به كما تمت دراسته تجريبياً بواسطةهنري تاوب(جائزة نوبل في الكيمياء عام 1983) [ 20 ] [ 21 ] ونظرياً بواسطةرودولف أ. ماركوس(جائزة نوبل في الكيمياء عام 1992) [ 22 ] وكلاهما مُنح لأعمالهما الخاصة حول آليات تفاعلات نقل الإلكترون مع المركبات المعدنية وفي الأنظمة الكيميائية.

على عكس كاتيونات Fe²⁺ التي تبقى غير مؤكسدة في محاليل البيركلورات المائية الخالية من الأكسجين المذاب، تستطيع كاتيونات أخرى مثل Ru(II) وTi(III) تكوين جسر أكثر استقرارًا بين مركز المعدن وإحدى مجموعات الأكسو في ClO⁻⁴⁻ . في آلية نقل الإلكترون في المجال الداخلي لملاحظة اختزال البيركلورات، يجب على أنيون ClO⁻⁴⁻ نقل ذرة أكسجين بسرعة إلى الكاتيون المختزل. [ 23 ] [ 24 ] في هذه الحالة، تستطيع الكاتيونات المعدنية اختزال البيركلورات بسهولة في المحلول. [ 20 ] يستطيع Ru ( II) اختزال ClO⁻⁴⁻ إلى ClO⁻³⁻ ، بينما يستطيع V(II) و V(III) وMo(III) و Cr(II) وTi ( III) اختزال ClO⁻⁴⁻ إلى Cl⁻ . [ 25 ]

تستطيع بعض المركبات المعدنية، وخاصة مركبات الرينيوم ، وبعض الإنزيمات المعدنية، تحفيز اختزال البيركلورات في ظروف معتدلة. [ 26 ] كما يحفز إنزيم مختزل البيركلورات (انظر أدناه)، وهو إنزيم يحتوي على الموليبدينوم ، اختزال البيركلورات. [ 27 ] وتعمل كل من المحفزات القائمة على الرينيوم والموليبدينوم عبر وسائط معدنية-أكسو.

علم الأحياء الدقيقة

تم عزل أكثر من 40 كائنًا دقيقًا متنوعًا من الناحية التطورية والأيضية، قادرة على النمو باستخدام البيركلورات كمستقبل للإلكترونات [ 28 ]، منذ عام 1996. ينتمي معظمها إلى شعبة الزائفة (Pseudomonadota )، بينما تشمل أنواع أخرى شعبة العصيات (Bacillota) ، وموريلا بيركلوراتيريدوسينز (Moorella perchloratireducens )، وسبوروموسا (Sporomusa sp.)، بالإضافة إلى الأركيا أركيوجلوبوس فولجيدوس (Archaeoglobus fulgidus ) [ 29 ] [ 30 ] . باستثناء أركيوجلوبوس فولجيدوس ، تستخدم الميكروبات التي تنمو عن طريق اختزال البيركلورات إنزيمي مختزلة البيركلورات وديسموتاز الكلوريت ، اللذين يحولان البيركلورات إلى كلوريد [ 29 ] . خلال هذه العملية، يتم توليد الأكسجين الحر ( O2 ) [ 29 ] .

وفرة طبيعية

الوفرة الأرضية

يتكون البيركلورات بفعل التفريغات الكهربائية الناتجة عن البرق في وجود الكلوريد. وقد تم الكشف عن وجود البيركلورات في عينات من مياه الأمطار والثلوج من فلوريدا ولوبوك ، تكساس . [ 31 ] كما أنه موجود في تربة المريخ .

يوجد البيركلورات الطبيعي بوفرة عالية مختلطًا برواسب نترات الصوديوم في صحراء أتاكاما شمال تشيلي. وقد استُخرجت هذه الرواسب بكثافة كمصادر للأسمدة القائمة على النترات. وتشير التقديرات إلى أن نترات تشيلي هي مصدر حوالي 81,000 طن (89,000 طن) من البيركلورات المستوردة إلى الولايات المتحدة (1909-1997). وقد استُخدمت نتائج مسوحات المياه الجوفية والجليد والصحاري غير المتأثرة نسبيًا لتقدير "مخزون عالمي" من البيركلورات الطبيعي الموجود حاليًا على الأرض يتراوح بين 100,000 و3,000,000 طن (110,000 إلى 3,310,000 طن) . [ 32 ]

على المريخ

تم الكشف عن البيركلورات في تربة المريخ بنسبة تقارب 0.6% وزناً. [ 33 ] [ 34 ] وقد تبين أنها موجودة في موقع هبوط مركبة فينيكس على شكل خليط من 60% Ca(ClO₄ ) ₂ و 40% Mg(ClO₄ ) ₂ . [ 35 ] تعمل هذه الأملاح، المتكونة من البيركلورات، كمضاد للتجمد وتخفض درجة تجمد الماء بشكل ملحوظ. وبناءً على ظروف درجة الحرارة والضغط على سطح المريخ في موقع هبوط مركبة فينيكس ، تسمح هذه الظروف لمحلول ملح البيركلورات بالبقاء مستقراً في الحالة السائلة لبضع ساعات يومياً خلال فصل الصيف. [ 36 ]

تم استبعاد احتمال أن يكون البيركلورات ملوثًا قادمًا من الأرض بفضل عدة أدلة. استخدمت صواريخ فينيكس العكسية الهيدرازين فائق النقاء ووقود الإطلاق المكون من بيركلورات الأمونيوم أو نترات الأمونيوم . لم ترصد أجهزة الاستشعار على متن فينيكس أي آثار لنترات الأمونيوم ، وبالتالي فإن النترات الموجودة بالكميات الموجودة في جميع عينات التربة الثلاث هي من أصل تربة المريخ. ينتشر البيركلورات على نطاق واسع في تربة المريخ بتراكيز تتراوح بين 0.5 و1%. عند هذه التراكيز، يمكن أن يكون البيركلورات مصدرًا مهمًا للأكسجين، ولكنه قد يصبح أيضًا خطرًا كيميائيًا جسيمًا على رواد الفضاء. [ 37 ]

في عام 2006، اقتُرحت آلية لتكوين البيركلورات ذات صلة وثيقة باكتشافها في موقع هبوط مركبة فينيكس . وقد أظهرت هذه الآلية أن التربة ذات التركيزات العالية من الكلوريد تتحول إلى بيركلورات بوجود ثاني أكسيد التيتانيوم وضوء الشمس/الأشعة فوق البنفسجية. وقد أُعيد إنتاج هذا التحول في المختبر باستخدام تربة غنية بالكلوريد من وادي الموت . [ 38 ] كما أثبتت تجارب أخرى أن تكوين البيركلورات مرتبط بأكاسيد أشباه الموصلات ذات فجوة نطاق واسعة. [ 39 ] وفي عام 2014، تبيّن أنه يمكن إنتاج البيركلورات والكلورات من معادن الكلوريد في ظروف المريخ باستخدام الأشعة فوق البنفسجية فقط، وذلك باستخدام كلوريد الصوديوم والسيليكات. [ 40 ]

تؤكد نتائج أخرى لوجود البيركلورات والكلورات في النيزك المريخي EETA79001 [ 41 ] ، وكذلك من خلال مركبة كيوريوسيتي الجوالة على سطح المريخ في الفترة 2012-2013، فكرة انتشار البيركلورات على نطاق واسع في جميع أنحاء سطح المريخ. [ 42 ] [ 43 ] [ 44 ] وبتركيزات تقارب 0.5% وتتجاوز المستويات السامة في تربة المريخ، فإن البيركلورات المريخية ستشكل تحديًا خطيرًا للاستيطان البشري ، [ 45 ] وكذلك للكائنات الدقيقة. [ 46 ] من ناحية أخرى، ستوفر البيركلورات مصدرًا مناسبًا للأكسجين للمستوطنات.

في 28 سبتمبر/أيلول 2015، أعلنت وكالة ناسا أن تحليلات البيانات الطيفية من جهاز مطياف التصوير الاستطلاعي المضغوط للمريخ (CRISM) على متن مركبة استطلاع المريخ المدارية، من أربعة مواقع مختلفة تظهر فيها خطوط الانحدار المتكررة (RSL)، كشفت عن وجود أملاح مائية. وتُعدّ بيركلورات المغنيسيوم، وكلورات المغنيسيوم، وبيركلورات الصوديوم من أكثر الأملاح المائية توافقًا مع خصائص الامتصاص الطيفي. وتدعم هذه النتائج بقوة فرضية أن خطوط الانحدار المتكررة تتشكل نتيجةً للنشاط المائي الحالي على سطح المريخ. [ 47 ] [ 48 ] [ 49 ] [ 50 ] [ 51 ]

التلوث في البيئة

تُثير البيركلورات قلقًا نظرًا لعدم اليقين بشأن سميتها وتأثيراتها الصحية عند مستويات منخفضة في مياه الشرب، وتأثيرها على النظم البيئية، ومسارات التعرض غير المباشر للإنسان نتيجة تراكمها في الخضراوات. [ 11 ] وهي قابلة للذوبان في الماء، وسريعة الحركة في الأنظمة المائية، ويمكن أن تبقى لعقود عديدة في ظل ظروف المياه الجوفية والسطحية المعتادة. [ 52 ]

أصل صناعي

تُستخدم البيركلورات بشكل رئيسي في وقود الصواريخ ، ولكنها تُستخدم أيضًا في المطهرات ومواد التبييض ومبيدات الأعشاب. ويحدث تلوث البيركلورات أثناء تصنيع وإشعال الصواريخ والألعاب النارية. [ 4 ] كما تُعد الألعاب النارية مصدرًا للبيركلورات في البحيرات. [ 53 ] وتشمل طرق إزالة هذه المركبات واستعادتها من المتفجرات ووقود الصواريخ الغسل بالماء عالي الضغط، مما يُنتج محلولًا مائيًا من بيركلورات الأمونيوم.

مياه الشرب في الولايات المتحدة

في عام 2000، تم اكتشاف تلوث بالبيركلورات تحت مصنع أولين كوربوريشن لتصنيع مشاعل الغاز في مورغان هيل، كاليفورنيا، بعد سنوات من إغلاق المصنع. كان المصنع يستخدم بيركلورات البوتاسيوم كأحد مكوناته خلال فترة تشغيله التي امتدت لأربعين عامًا. وبحلول أواخر عام 2003، أكدت ولاية كاليفورنيا ومنطقة وادي سانتا كلارا للمياه وجود بقعة تلوث في المياه الجوفية تمتد حاليًا لأكثر من تسعة أميال عبر مناطق سكنية وزراعية. وقد انخرط مجلس كاليفورنيا الإقليمي لمراقبة جودة المياه ومنطقة وادي سانتا كلارا للمياه في حملة توعية واسعة النطاق، كما يجري تنفيذ برنامج لاختبار آبار المياه لحوالي 1200 بئر سكنية وبلدية وزراعية. وتعمل وحدات معالجة كبيرة بتقنية التبادل الأيوني في ثلاثة أنظمة لإمدادات المياه العامة، تشمل سبعة آبار بلدية تم الكشف فيها عن وجود البيركلورات. وتقوم الجهات المسؤولة المحتملة ، وهما شركة أولين كوربوريشن وشركة ستاندرد فيوز، بتزويد ما يقرب من 800 أسرة لديها آبار خاصة بالمياه المعبأة، ويشرف مجلس كاليفورنيا الإقليمي لمراقبة جودة المياه على جهود التنظيف. [ 54 ]

يُعزى مصدر البيركلورات في كاليفورنيا بشكل رئيسي إلى مصنعين في الجزء الجنوبي الشرقي من وادي لاس فيغاس في ولاية نيفادا، حيث يُنتج البيركلورات للاستخدام الصناعي. [ 55 ] وقد أدى ذلك إلى تسرب البيركلورات إلى بحيرة ميد في نيفادا ونهر كولورادو ، مما أثر على مناطق في نيفادا وكاليفورنيا وأريزونا ، حيث تُستخدم مياه هذا الخزان للشرب والري والترفيه لنحو نصف سكان هذه الولايات. [ 4 ] وتُعتبر بحيرة ميد مصدر 90% من البيركلورات في مياه الشرب بجنوب نيفادا. وبناءً على العينات المأخوذة، يؤثر البيركلورات على 20 مليون شخص، مع أعلى معدلات الكشف في تكساس وجنوب كاليفورنيا ونيوجيرسي وماساتشوستس، ولكن قد يؤدي أخذ عينات مكثفة من السهول الكبرى ومناطق أخرى في الولايات الوسطى إلى مراجعة التقديرات لتشمل مناطق متأثرة إضافية. [ 4 ] وقد اعتمدت عدة ولايات متأثرة مستوى تدخل يبلغ 18 ميكروغرام/لتر. [ 52 ]  

في عام 2001، تم الكشف عن المادة الكيميائية بمستويات تصل إلى 5  ميكروغرام/لتر في قاعدة كيب كود المشتركة (المعروفة سابقًا باسم محمية ماساتشوستس العسكرية )، متجاوزة بذلك لائحة ولاية ماساتشوستس آنذاك البالغة 2  ميكروغرام/لتر. [ 56 ] [ 57 ]

اعتبارًا من عام 2009، تم الكشف عن مستويات منخفضة من البيركلورات في كل من مياه الشرب والمياه الجوفية في 26 ولاية في الولايات المتحدة، وفقًا لوكالة حماية البيئة الأمريكية. [ 58 ]

في الطعام

في عام 2004، وُجدت المادة الكيميائية في حليب الأبقار في كاليفورنيا بمتوسط ​​تركيز 1.3 جزء في المليار (ppb، أو ميكروغرام/لتر)، والتي يُحتمل أنها دخلت إلى الأبقار عن طريق تغذيتها على محاصيل تعرضت لمياه تحتوي على البيركلورات. [ 59 ] وأشارت دراسة أجريت عام 2005 إلى أن حليب الثدي البشري يحتوي على متوسط ​​تركيز 10.5  ميكروغرام/لتر من البيركلورات. [ 60 ]

من المعادن وغيرها من الظواهر الطبيعية

في بعض المناطق، لا يوجد مصدر واضح للبيركلورات، وقد يكون وجودها طبيعيًا. تم التعرف على البيركلورات الطبيعية على سطح الأرض لأول مرة في رواسب النترات الأرضية/الأسمدة في صحراء أتاكاما في تشيلي في ثمانينيات القرن التاسع عشر [ 61 ] ، واعتُبرت لفترة طويلة مصدرًا فريدًا للبيركلورات. لا يزال من الممكن العثور على البيركلورات المنبعثة من الاستخدام التاريخي للأسمدة التشيلية القائمة على النترات، والتي استوردتها الولايات المتحدة بمئات الأطنان في أوائل القرن التاسع عشر، في بعض مصادر المياه الجوفية في الولايات المتحدة، على سبيل المثال لونغ آيلاند، نيويورك. [ 62 ] كشفت التحسينات الحديثة في الحساسية التحليلية باستخدام تقنيات كروماتوغرافيا الأيونات عن وجود أوسع للبيركلورات الطبيعية، لا سيما في التربة التحتية في جنوب غرب الولايات المتحدة، [ 63 ] ومتبخرات الملح في كاليفورنيا ونيفادا، [ 64 ] والمياه الجوفية من العصر البليستوسيني في نيو مكسيكو، [ 65 ] وحتى في أماكن نائية للغاية مثل القارة القطبية الجنوبية . [ 66 ] تشير البيانات المستقاة من هذه الدراسات وغيرها إلى أن البيركلورات الطبيعية تترسب عالميًا على الأرض مع تراكمها ونقلها اللاحق الذي تحكمه الظروف الهيدرولوجية المحلية.

على الرغم من أهميته في التلوث البيئي، لا يزال المصدر المحدد والعمليات المتضمنة في إنتاج البيركلورات الطبيعية غير مفهومة بشكل كافٍ. وقد أشارت التجارب المخبرية، بالاقتران مع الدراسات النظائرية [ 67 ] ، إلى أن البيركلورات قد تُنتج على الأرض عن طريق أكسدة مركبات الكلور عبر مسارات تتضمن الأوزون أو نواتج تفاعلاته الكيميائية الضوئية. [ 68 ] [ 69 ] كما أشارت دراسات أخرى إلى إمكانية تكوّن البيركلورات أيضًا عن طريق الأكسدة المنشطة بالبرق لهباء الكلوريد (مثل الكلوريد في رذاذ ملح البحر)، [ 70 ] والأكسدة فوق البنفسجية أو الحرارية للكلور في الماء (مثل محاليل التبييض المستخدمة في حمامات السباحة). [ 71 ] [ 72 ] [ 73 ]

من الأسمدة النتراتية

على الرغم من أن البيركلورات كملوث بيئي ترتبط عادةً بتصنيع وتخزين واختبار محركات الصواريخ الصلبة ، [ 74 ] فقد تم التركيز على تلوث البيركلورات كأثر جانبي لاستخدام الأسمدة النتراتية الطبيعية وتسربها إلى المياه الجوفية. ويساهم استخدام الأسمدة النتراتية الملوثة طبيعياً في تسرب أيونات البيركلورات إلى المياه الجوفية، مما يهدد إمدادات المياه في العديد من المناطق في الولايات المتحدة. [ 74 ]

تبين أن أحد المصادر الرئيسية لتلوث البيركلورات الناتج عن استخدام الأسمدة النتراتية الطبيعية يأتي من الأسمدة المشتقة من الكاليش التشيلي ( كربونات الكالسيوم )، نظرًا لوفرة أيون البيركلورات الطبيعي في تشيلي. [ 75 ] وقد بلغ تركيز البيركلورات أعلى مستوياته في النترات التشيلية، حيث تراوح بين 3.3 و3.98%. [ 52 ] وتراوح تركيز البيركلورات في الأسمدة الصلبة بين 0.7 و2.0  ملغم/غرام ، بتفاوت أقل من ثلاثة أضعاف، ويُقدر أن أسمدة نترات الصوديوم المشتقة من الكاليش التشيلي تحتوي على ما يقارب 0.5-2  ملغم/غرام من أيون البيركلورات. [ 75 ] ولا يزال التأثير البيئي المباشر للبيركلورات غير معروف بدقة؛ إذ يمكن أن يتأثر تأثيره بعوامل تشمل هطول الأمطار والري، والتخفيف، والتخفيف الطبيعي ، وامتصاص التربة، والتوافر البيولوجي. [ 75 ] كشف التحليل الكمي لتركيزات البيركلورات في مكونات الأسمدة النتراتية باستخدام كروماتوغرافيا الأيونات أن مكونات الأسمدة البستانية تحتوي على البيركلورات بنسبة تتراوح بين 0.1 و 0.46%. [ 52 ]

تنظيف البيئة

بُذلت محاولات عديدة للقضاء على تلوث البيركلورات. إلا أن تقنيات المعالجة الحالية للبيركلورات تعاني من ارتفاع التكاليف وصعوبة التشغيل. [ 76 ] ولذلك، برز اهتمام بتطوير أنظمة توفر بدائل اقتصادية وصديقة للبيئة. [ 76 ]

العلاج خارج الجسم وفي الجسم

يمكن للعديد من التقنيات إزالة البيركلورات، من خلال المعالجات خارج الموقع (بعيدًا عن الموقع) وفي الموقع (في الموقع).

تشمل المعالجات خارج الموقع التبادل الأيوني باستخدام راتنجات انتقائية للبيركلورات أو راتنجات خاصة بالنتريت، والمعالجة الحيوية باستخدام مفاعلات حيوية ذات طبقة معبأة أو طبقة مميعة ، وتقنيات الأغشية عبر التحليل الكهربائي والتناضح العكسي . [ 77 ] في المعالجة خارج الموقع عبر التبادل الأيوني، تنجذب الملوثات وتلتصق براتنج التبادل الأيوني لأن هذه الراتنجات وأيونات الملوثات لها شحنات معاكسة. [ 78 ] عندما يلتصق أيون الملوث بالراتنج، يُطرد أيون آخر مشحون إلى الماء المعالج، حيث يتم استبداله بأيون الملوث. [ 78 ] تتميز تقنية التبادل الأيوني بملاءمتها لمعالجة البيركلورات وإنتاجيتها العالية، ولكن يعيبها أنها لا تعالج المذيبات المكلورة . بالإضافة إلى ذلك، تُستخدم تقنية امتزاز الكربون في الطور السائل خارج الموقع، حيث يُستخدم الكربون المنشط الحبيبي (GAC) لإزالة المستويات المنخفضة من البيركلورات، وقد تكون المعالجة المسبقة ضرورية لترتيب الكربون المنشط الحبيبي لإزالة البيركلورات. [ 77 ]

تُستخدم أيضًا المعالجات الموضعية، مثل المعالجة الحيوية باستخدام الميكروبات الانتقائية للبيركلورات والحواجز التفاعلية النفاذة، لمعالجة البيركلورات. [ 77 ] تتميز المعالجة الحيوية الموضعية بمزايا منها قلة البنية التحتية فوق سطح الأرض وقدرتها على معالجة المذيبات المكلورة والبيركلورات والنترات و RDX في آنٍ واحد. مع ذلك، من عيوبها أنها قد تؤثر سلبًا على جودة المياه الثانوية. كما يمكن الاستفادة من تقنية المعالجة النباتية الموضعية ، على الرغم من أن آلية المعالجة النباتية للبيركلورات لم تُحدد بشكل كامل بعد. [ 77 ]

كما تم اقتراح المعالجة الحيوية باستخدام البكتيريا المختزلة للبيركلورات، والتي تختزل أيونات البيركلورات إلى كلوريد غير ضار. [ 79 ]

الآثار الصحية

تثبيط الغدة الدرقية

يُعد البيركلورات مثبطًا تنافسيًا قويًا لناقل الصوديوم-اليود في الغدة الدرقية . [ 80 ] ولذلك، فقد استُخدم لعلاج فرط نشاط الغدة الدرقية منذ خمسينيات القرن الماضي. [ 81 ] عند الجرعات العالية جدًا (70,000-300,000 جزء في البليون )، كان يُعتبر إعطاء بيركلورات البوتاسيوم المعيار العلاجي في الولايات المتحدة، ولا يزال التدخل الدوائي المعتمد في العديد من البلدان. 

يُعيق البيركلورات، عند تناوله بكميات كبيرة، امتصاص اليود في الغدة الدرقية . تُساعد الغدة الدرقية لدى البالغين على تنظيم عملية الأيض عن طريق إفراز الهرمونات، بينما تُساعد لدى الأطفال على النمو السليم. وقد أكدت الأكاديمية الوطنية للعلوم ، في تقريرها الصادر عام 2005 بعنوان " الآثار الصحية لتناول البيركلورات "، أن هذا التأثير، المعروف أيضًا باسم تثبيط امتصاص اليود، ليس له آثار صحية ضارة. مع ذلك، في يناير 2008، ذكرت إدارة مراقبة المواد السامة في كاليفورنيا أن البيركلورات بات يُشكل تهديدًا خطيرًا لصحة الإنسان وموارد المياه. [ 82 ] وفي عام 2010، خلص مكتب المفتش العام التابع لوكالة حماية البيئة إلى أن الجرعة المرجعية للبيركلورات (RfD) التي حددتها الوكالة، والبالغة 24.5 جزءًا في المليار، تُوفر الحماية من جميع الآثار البيولوجية البشرية الناجمة عن التعرض، نظرًا لأن الحكومة الفيدرالية مسؤولة عن جميع تلوث المياه الجوفية في القواعد العسكرية الأمريكية. يعود هذا الاكتشاف إلى تحوّلٍ جوهري في سياسة وكالة حماية البيئة الأمريكية، حيث باتت تعتمد في تقييمها للمخاطر على الآثار غير الضارة، مثل التلقيح داخل الرحم، بدلاً من الآثار الضارة. كما وجد مكتب المفتش العام أن الجرعة المرجعية للبيركلورات التي حددتها وكالة حماية البيئة متحفظة ووقائية لصحة الإنسان، وبالتالي فإن خفض التعرّض للبيركلورات إلى ما دون الجرعة المرجعية لا يُقلّل المخاطر بشكلٍ فعّال. [ 83 ]

نظراً للآثار الضارة لبيركلورات الأمونيوم على الأطفال، حددت ولاية ماساتشوستس الحد الأقصى المسموح به لبيركلورات الأمونيوم في مياه الشرب عند جزأين لكل مليار (2 جزء في المليار = 2 ميكروغرام لكل لتر). [ 84 ]

يؤثر البيركلورات على هرمون الغدة الدرقية فقط. ولأنه لا يُخزن ولا يُستقلب ، فإن تأثيرات البيركلورات على الغدة الدرقية قابلة للعكس، على الرغم من أن تأثيرات نقص هرمون الغدة الدرقية على نمو الدماغ لدى الأجنة وحديثي الولادة والأطفال غير قابلة للعكس. [ 85 ]

دُرست الآثار السامة للبيركلورات في مسحٍ شمل عمال مصانع صناعية تعرضوا للبيركلورات، مقارنةً بمجموعة ضابطة من عمال مصانع صناعية آخرين لم يتعرضوا للبيركلورات. بعد إجراء عدة اختبارات، وُجد أن العمال المعرضين للبيركلورات يعانون من ارتفاعٍ ملحوظ في ضغط الدم الانقباضي مقارنةً بالعمال غير المعرضين لها، بالإضافة إلى انخفاضٍ ملحوظ في وظائف الغدة الدرقية مقارنةً بالعمال في المجموعة الضابطة. [ 86 ]

أظهرت دراسة أجريت على متطوعين بالغين أصحاء أن البيركلورات، عند مستويات أعلى من 0.007 ملليغرام لكل كيلوغرام في اليوم، قد تُثبّط مؤقتًا قدرة الغدة الدرقية على امتصاص اليود من مجرى الدم ("تثبيط امتصاص اليود"، وبالتالي تُعتبر البيركلورات من مُسببات تضخم الغدة الدرقية المعروفة ). [ 87 ] قامت وكالة حماية البيئة الأمريكية بتحويل هذه الجرعة إلى جرعة مرجعية قدرها 0.0007  ملليغرام لكل كيلوغرام في اليوم، وذلك بقسمة هذا المستوى على عامل عدم اليقين القياسي داخل النوع الواحد، وهو 10. ثم حسبت الوكالة "مستوى مكافئ لمياه الشرب" قدره 24.5 جزءًا في البليون، بافتراض أن وزن الشخص 70 كيلوغرامًا (150 رطلًا) ويستهلك لترين (0.44 جالون إمبراطوري ؛ 0.53 جالون أمريكي ) من مياه الشرب يوميًا طوال حياته. [ 88 ]       

في عام ٢٠٠٦، أشارت دراسة إلى وجود ارتباط إحصائي بين مستويات البيركلورات في البيئة وتغيرات هرمونات الغدة الدرقية لدى النساء اللاتي يعانين من نقص اليود. وقد حرص الباحثون على التأكيد على أن مستويات الهرمونات لدى جميع المشاركات في الدراسة ظلت ضمن المعدلات الطبيعية. كما أوضحوا أنهم لم يُجروا في البداية تعديلًا لنتائجهم وفقًا لمستوى الكرياتينين ، وهو ما كان سيُفسر بشكل أساسي التقلبات في تركيزات عينات البول المأخوذة لمرة واحدة، كتلك المستخدمة في هذه الدراسة. [ ٨٩ ] عند إعادة تحليل بحث بلونت مع تعديل مستوى الكرياتينين، واقتصار عينة الدراسة على النساء في سن الإنجاب، وعدم عرض النتائج في التحليل الأصلي، اختفى أي ارتباط متبقٍ بين النتائج وتناول البيركلورات. [ 90 ] بعد وقت قصير من إصدار دراسة بلونت المنقحة، أدلى روبرت أوتيجر، وهو طبيب في معهد هارفارد للطب، بشهادته أمام الكونجرس الأمريكي وصرح قائلاً: "ما زلت أعتقد أن الجرعة المرجعية، 0.007 ملليغرام لكل كيلوغرام (24.5  جزء في المليار)، والتي تتضمن عامل 10 لحماية أولئك الذين قد يكونون أكثر عرضة للخطر، كافية تمامًا." [ 91 ]

في عام 2014، نُشرت دراسة تُظهر أن التعرض البيئي للبيركلورات لدى النساء الحوامل المصابات بقصور الغدة الدرقية يرتبط بخطر كبير لانخفاض معدل الذكاء لدى أطفالهن. [ 92 ]

سمية الرئة

تشير بعض الدراسات إلى أن البيركلورات لها آثار سامة على الرئتين ( سمية رئوية ). أُجريت دراسات على الأرانب حيث حُقنت البيركلورات في القصبة الهوائية. تم استئصال أنسجة الرئة وتحليلها، ووُجد أن أنسجة الرئة المحقونة بالبيركلورات أظهرت العديد من الآثار الضارة مقارنةً بمجموعة التحكم التي حُقنت داخل القصبة الهوائية بمحلول ملحي. شملت هذه الآثار الضارة ارتشاحات التهابية، وانهيار الحويصلات الهوائية، وتثخن تحت الجنبة، وتكاثر الخلايا الليمفاوية. [ 93 ]

فقر دم لا تنسّجي

في أوائل الستينيات، ارتبط استخدام بيركلورات البوتاسيوم لعلاج داء غريفز بظهور فقر الدم اللاتنسجي - وهي حالة يعجز فيها نخاع العظم عن إنتاج خلايا دم جديدة بكمية كافية - لدى ثلاثة عشر مريضًا، توفي سبعة منهم. [ 94 ] أشارت تحقيقات لاحقة إلى أن العلاقة بين تناول بيركلورات البوتاسيوم وظهور فقر الدم اللاتنسجي "غير مؤكدة في أحسن الأحوال"، مما يعني أن فائدة العلاج، إن كان العلاج الوحيد المعروف، تفوق المخاطر، ويبدو أن مادة ملوثة قد سممت المرضى الثلاثة عشر. [ 95 ]

التنظيم في الولايات المتحدة

ماء

في عام 1998، أُدرج البيركلورات في قائمة الملوثات المرشحة لوكالة حماية البيئة الأمريكية ، وذلك بشكل أساسي بسبب اكتشافه في مياه الشرب في كاليفورنيا. [ 96 ] [ 4 ]

في عام 2002، أكملت وكالة حماية البيئة الأمريكية مسودة مراجعتها السمية لمادة البيركلورات، واقترحت جرعة مرجعية قدرها 0.00003 ملليغرام لكل كيلوغرام في اليوم (ملغم/كغم/يوم)، استنادًا بشكل أساسي إلى دراسات رصدت قصورًا في النمو العصبي لدى صغار الجرذان. وقد رُبط هذا القصور بتعرض الأمهات لمادة البيركلورات. [ 97 ]

في عام 2003، قضت محكمة مقاطعة فيدرالية في كاليفورنيا بأن قانون الاستجابة البيئية الشاملة والتعويض والمسؤولية ينطبق، لأن البيركلورات قابلة للاشتعال، وبالتالي فهي نفايات خطرة "مميزة". [ 98 ]

لاحقًا، راجع المجلس الوطني للبحوث التابع للأكاديمية الوطنية للعلوم في الولايات المتحدة الآثار الصحية للبيركلورات، واقترح في عام 2005 جرعة مرجعية أعلى بكثير تبلغ 0.0007  ملغم/كغم/يوم، استنادًا بشكل أساسي إلى دراسة أجراها جرير وآخرون عام 2002 [ 97 ] . خلال تلك الدراسة، قُسِّم 37 شخصًا بالغًا إلى أربع مجموعات تعرض لجرعات 0.007 (7 أشخاص)، و0.02 (10 أشخاص)، و0.1 (10 أشخاص)، و0.5 (10 أشخاص) ملغم/كغم/يوم. لوحظ انخفاض ملحوظ في امتصاص اليود في المجموعات الثلاث الأعلى تعرضًا. لم ينخفض ​​امتصاص اليود بشكل ملحوظ في المجموعة الأقل تعرضًا، ولكن أربعة من الأشخاص السبعة في هذه المجموعة عانوا من تثبيط امتصاص اليود. في عام 2005، اعتمدت وكالة حماية البيئة الأمريكية الجرعة المرجعية المقترحة من الأكاديمية الوطنية للعلوم وأُضيفت إلى نظام معلومات المخاطر المتكامل (IRIS).

  1. وصف تقرير الأكاديمية الوطنية للعلوم مستوى التعرض الأدنى الذي ذكره جرير وآخرون بأنه "مستوى عدم ملاحظة التأثير" ( NOEL ). ومع ذلك، فقد كان هناك بالفعل تأثير عند هذا المستوى، وإن لم يكن ذا دلالة إحصائية، ويعود ذلك إلى حد كبير إلى صغر حجم عينة الدراسة (أظهر أربعة من سبعة مشاركين انخفاضًا طفيفًا في امتصاص اليود).
  2. لم يُعتبر انخفاض امتصاص اليود أثرًا ضارًا، على الرغم من كونه مؤشرًا على حدوث قصور الغدة الدرقية . لذا، ستكون هناك حاجة إلى عوامل أمان إضافية عند استقراء الجرعة المرجعية من نقطة الانطلاق.
  3. لم يكن النظر في عدم اليقين في البيانات كافياً لأن دراسة Greer وآخرون لم تعكس سوى التعرض لمدة 14 يومًا (= حاد) للبالغين الأصحاء ولم يتم النظر في أي عوامل أمان إضافية لحماية الفئات السكانية الحساسة مثل حديثي الولادة الذين يرضعون رضاعة طبيعية على سبيل المثال.

على الرغم من وجود توافق عام في نتائج دراسة جرير وآخرون ، إلا أنه لم يتم التوصل إلى توافق في الآراء بشأن تحديد الجرعة المرجعية للبيركلورات. أحد الاختلافات الرئيسية يكمن في كيفية تحديد نقطة الانطلاق (أي، مستوى التأثير الضار غير الملحوظ أو أدنى مستوى للتأثير الضار الملحوظ ) ، أو ما إذا كان ينبغي استخدام جرعة مرجعية لاستخلاص الجرعة المرجعية. إن تحديد نقطة الانطلاق على أنها مستوى التأثير الضار غير الملحوظ أو أدنى مستوى للتأثير الضار الملحوظ له آثار عند تطبيق عوامل الأمان المناسبة على نقطة الانطلاق لاستخلاص الجرعة المرجعية. [ 99 ]

في أوائل عام 2006، أصدرت وكالة حماية البيئة الأمريكية "إرشادات التنظيف" وأوصت بمستوى مكافئ لمياه الشرب (DWEL) للبيركلورات يبلغ 24.5  ميكروغرام/لتر. استند كل من مستوى مكافئ مياه الشرب وإرشادات التنظيف إلى مراجعة أجرتها الأكاديمية الوطنية للعلوم (NAS) عام 2005 للأبحاث الموجودة . [ 100 ]

ونظرًا لعدم وجود معيار اتحادي لمياه الشرب، نشرت عدة ولايات لاحقًا معاييرها الخاصة بالبيركلورات، بما في ذلك ماساتشوستس في عام 2006 وكاليفورنيا في عام 2007. وقد وضعت ولايات أخرى، بما في ذلك أريزونا وماريلاند ونيفادا ونيو مكسيكو ونيويورك وتكساس، مستويات استشارية غير ملزمة للبيركلورات.

في عام ٢٠٠٨، أصدرت وكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA) توصية صحية مؤقتة بشأن مياه الشرب فيما يتعلق بمادة البيركلورات، مصحوبة بتوجيهات وتحليلات حول آثارها على البيئة ومياه الشرب. [ ١٠١ ] كما أصدرت ولاية كاليفورنيا توجيهات بشأن استخدام البيركلورات. [ ١٠٢ ] وقد أعربت كل من وزارة الدفاع وبعض الجماعات البيئية عن تساؤلات حول تقرير الأكاديمية الوطنية للعلوم (NAS)، ولكن لم يظهر أي دليل علمي موثوق به يُشكك في نتائج الأكاديمية.

في فبراير 2008، أفادت إدارة الغذاء والدواء الأمريكية (FDA) أن الأطفال الصغار في الولايات المتحدة يتعرضون في المتوسط ​​لأكثر من نصف الجرعة الآمنة التي حددتها وكالة حماية البيئة (EPA) من الطعام وحده. [ 103 ] وفي مارس 2009، وجدت دراسة أجرتها مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها أن 15 علامة تجارية من حليب الأطفال ملوثة بالبيركلورات، وأنه بالإضافة إلى تلوث مياه الشرب بالبيركلورات، قد يكون الرضع معرضين لخطر التعرض للبيركلورات بمستويات تتجاوز المستويات التي تعتبرها وكالة حماية البيئة آمنة.

في عام 2010، حددت وزارة حماية البيئة في ماساتشوستس قيمة مرجعية أقل بعشرة أضعاف (0.07  ميكروغرام/كيلوغرام/يوم) من القيمة المرجعية للأكاديمية الوطنية للعلوم، باستخدام عامل عدم يقين أعلى بكثير يبلغ 100. كما قاموا بحساب قيمة مياه الشرب للرضع، وهو ما لم تقم به وكالة حماية البيئة الأمريكية ولا وكالة حماية البيئة في كاليفورنيا . [ 104 ]

في 11 فبراير 2011، قررت وكالة حماية البيئة الأمريكية أن مادة البيركلورات تستوفي معايير قانون مياه الشرب الآمنة لتنظيمها كملوث. [ 101 ] [ 105 ] وخلصت الوكالة إلى أن البيركلورات قد يكون لها تأثير ضار على صحة الإنسان، ومن المعروف أنها تتواجد في شبكات المياه العامة بتردد ومستويات تشكل مصدر قلق على الصحة العامة. ومنذ ذلك الحين، واصلت وكالة حماية البيئة تحديد مستوى التلوث المناسب. وقد أعدت الوكالة ردودًا شاملة على التعليقات العامة المقدمة. [ 106 ]

في عام 2016، رفع مجلس الدفاع عن الموارد الطبيعية (NRDC) دعوى قضائية لتسريع تنظيم وكالة حماية البيئة (EPA) لمادة البيركلورات. [ 107 ]

في عام 2019، اقترحت وكالة حماية البيئة الأمريكية مستوى أقصى للملوثات يبلغ 0.056  ملغم/لتر لأنظمة المياه العامة. [ 108 ]

في 18 يونيو/حزيران 2020، أعلنت وكالة حماية البيئة الأمريكية سحب قرارها التنظيمي الصادر عام 2011 واقتراحها الصادر عام 2019، موضحةً أنها اتخذت "خطوات استباقية" مع حكومات الولايات والحكومات المحلية لمعالجة تلوث البيركلورات. [ 109 ] وفي سبتمبر/أيلول 2020، رفع مجلس الدفاع عن الموارد الطبيعية دعوى قضائية ضد وكالة حماية البيئة لتقاعسها عن تنظيم البيركلورات، مشيرًا إلى أن 26 مليون شخص قد يتأثرون بوجود البيركلورات في مياه الشرب. [ 110 ] وفي 31 مارس/آذار 2022، أعلنت وكالة حماية البيئة أن مراجعةً أكدت قرارها الصادر عام 2020. [ 111 ] وعقب دعوى مجلس الدفاع عن الموارد الطبيعية، أمرت محكمة الاستئناف الأمريكية لدائرة مقاطعة كولومبيا ، في عام 2023، وكالة حماية البيئة بوضع معيار للبيركلورات لأنظمة المياه العامة. [ 112 ] نشرت وكالة حماية البيئة قاعدة مقترحة بشأن البيركلورات في 6 يناير 2026. [ 113 ] ويلزم أمر المحكمة الوكالة بإصدار قاعدة نهائية في عام 2027. [ 114 ]

البيركلورات التساهمية

على الرغم من وجودها عادةً كأنيون غير منسق، إلا أن هناك بعض المركبات المعدنية المعروفة. يُعد كل من سداسي بيركلوراتو ألومينات ورباعي بيركلوراتو ألومينات عوامل مؤكسدة قوية .

تُعرف عدة إسترات بيركلورات. [ 2 ] على سبيل المثال، بيركلورات الميثيل مادة عالية الطاقة وعامل ألكلة قوي . أما بيركلورات الكلور فهي نظير غير عضوي تساهمي.

أمان

كما ذُكر سابقًا، يُعدّ اليود منافسًا في الغدة الدرقية. في وجود عوامل الاختزال، يُشكّل البيركلورات مخاليط قابلة للانفجار. وقد دمّرت كارثة بيبكون مصنعًا لإنتاج بيركلورات الأمونيوم عندما تسبب حريق في تفاعل بيركلورات الأمونيوم المخزنة في الموقع مع الألومنيوم الذي صُنعت منه خزانات التخزين، مما أدى إلى انفجارها.

مراجع

  1. ↑ "بيركلورات - قاعدة بيانات PubChem الكيميائية العامة" . مشروع PubChem . الولايات المتحدة الأمريكية: المركز الوطني لمعلومات التكنولوجيا الحيوية.
  2. 1 2 ماركوف، ب.و.؛ ياشين، ن.ف.؛ أفيرينا، إ.ب. (2022). "بيركلورات عضوية تساهمية: التخليق والخواص" . مراجعات وتطورات في الكيمياء . 12 (3): 178-193 . doi : 10.1134/S2634827622600153 . ISSN 2634-8276 . S2CID 257355136 .  
  3. ↑ مسودة الملف السمّي للبيركلورات ، وكالة المواد السامة وسجل الأمراض ، وزارة الصحة والخدمات الإنسانية الأمريكية، سبتمبر 2005.
  4. 1 2 3 4 5 كوتشارزيك، كاتارزينا (2009). "تطوير معايير مياه الشرب لبيركلورات في الولايات المتحدة". مجلة الإدارة البيئية . 91 (2): 303-310 . Bibcode : 2009JEnvM..91..303K . doi : 10.1016/j.jenvman.2009.09.023 . PMID 19850401 . 
  5. 1 2 3 هيلموت فوغت، يان باليج، جون إي. بينيت، بيتر وينتزر، سعيد أكبر شيخ، باتريزيو غالوني "أكاسيد الكلور وأحماض الكلور والأكسجين" في موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية 2002، وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a06_483
  6. ↑ دوتسون، ر. ل. (1993). "عملية كهروكيميائية جديدة لإنتاج بيركلورات الأمونيوم". مجلة الكيمياء الكهربائية التطبيقية . 23 (9): 897-904 . doi : 10.1007/BF00251024 . S2CID 96020879 . 
  7. ↑ زيفيروف، ن. س.؛ زيدانكين، ف. ف.؛ كوزمين، أ. س. (1988). "تخليق وخواص بيركلورات عضوية تساهمية". المراجعات الكيميائية الروسية . 57 (11). توربيون: 1042. Bibcode : 1988RuCRv..57.1041Z . doi : 10.1070/RC1988v057n11ABEH003410 . S2CID 250838799 .     مترجم من أوسبيخي خيمي المجلد  57 (1988)، الصفحات  1815-1839.
  8. ↑ هوغانسون، ألكسندر سي سي؛ أفريات، آرون؛ ويرنكس، تشيس إم؛ فيرغسون، روبرت إي؛ راثور، هيتال؛ باتيل، دروفال إن؛ تابان، برايس؛ سون، ستيفن إف. (مايو 2024). "وقود صلب جديد مُتاح بفضل بيركلورات المريخ المُستخرجة في الموقع" . مجلة الدفع والطاقة . 40 (3): 388-396 . doi : 10.2514/1.B39269 . ISSN 0748-4658 . 
  9. ↑ ماكمولين جينيكا، غسابيان أخغار، كون بريندا، تراساندي ليوناردو (2017). "تحديد المجموعات الفرعية المعرضة لتأثيرات حجب الغدة الدرقية بواسطة البيركلورات والثيوسيانات" . مجلة الغدد الصماء والتمثيل الغذائي السريرية . 102 (7): 2637-2645 . doi : 10.1210/jc.2017-00046 . PMID 28430972 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  10. ↑ ماركويتز، م.م.؛ بوريتا، د.أ.؛ ستيوارت، هارفي (1964). "شمعة الأكسجين المصنوعة من بيركلورات الليثيوم. مصدر كيميائي حراري للأكسجين النقي". مجلة الكيمياء الصناعية والهندسية، بحوث وتطوير المنتجات . 3 (4): 321-330 . doi : 10.1021/i360012a016 .
  11. 1 2 سوسارلا سريدهار؛ كوليت سي دبليو؛ غاريسون إيه دبليو؛ وولف إن إل؛ مكوتشون إس سي (1999). "تحديد البيركلورات في الأسمدة". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 33 (19): 3469-3472 . Bibcode : 1999EnST...33.3469S . doi : 10.1021/es990577k .
  12. ↑ كوتون، ف. ألبرت ؛ ويلكنسون، جيفري (1988)، الكيمياء اللاعضوية المتقدمة ( الطبعة الخامسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ص 564، ISBN   0-471-84997-9
  13. ↑ Wagman, DD; Evans, WH; Parker, VP; Schumm, RH; Halow, I.; Bailey, SM; Churney, KL; Nuttall, RL J. Phys. Chem. Ref. Data Vol. 11(2); 1982, American Chemical Society and the American Institute of Physics.
  14. 1 2 3 هاوسكروفت، سي إي؛ شارب، إيه جي (2018). الكيمياء غير العضوية. الطبعة الخامسة . بيرسون. ص 1298. ISBN  978-1-292-13414-7تم الاطلاع عليه بتاريخ 2024-09-02 .
  15. ↑ تاوب، هنري؛ مايرز، هوارد؛ ريتش، رونالد ل. (1953). "ملاحظات حول آلية انتقال الإلكترون في المحلول". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 75 (16): 4118-4119 . Bibcode : 1953JAChS..75.4118T . doi : 10.1021/ja01112a546 . ISSN 0002-7863 . 
  16. ↑ براون، جيلبرت م.؛ غو، باوهوا (2006). "كيمياء البيركلورات في البيئة". البيركلورات . بوسطن، ماساتشوستس: دار كلوير الأكاديمية للنشر. ص 17-47 . doi : 10.1007/0-387-31113-0_2 . ISBN  978-0-387-31114-2.
  17. ↑ ماركوس، رودولف أ. "تفاعلات نقل الإلكترون في الكيمياء: النظرية والتجربة" (ملف PDF) . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2024-09-02 .
  18. ↑ تاوب، هنري؛ مايرز، هوارد (1954). "دليل على وجود مُركّب مُنشّط مُجسّر لتفاعلات نقل الإلكترون". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (8): 2103-2111 . Bibcode : 1954JAChS..76.2103T . doi : 10.1021/ja01637a020 . ISSN 0002-7863 . 
  19. ^ بختشاجيان، روبرت. راجيف، أنجانا؛ لياو، قوانغجيان؛ يين، قوتشوان؛ سانكارالينغام، مونياندي (2023). تفاعلات نقل ذرة الأكسجين . بنثام ساينس ناشرون. رقم ISBN 9789815050929تم الاطلاع عليه بتاريخ 17-09-2024 .
  20. 1 2 "بيان صحفي: جائزة نوبل في الكيمياء لعام 1983" . NobelPrize.org الموقع الرسمي لجائزة نوبل . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2024-09-02 .
  21. ↑ تاوب، هنري (30 نوفمبر 1984). "انتقال الإلكترون بين المركبات المعدنية: نظرة استرجاعية". مجلة ساينس . 226 (4678): 1028-1036 . رمز Bibcode : 1984Sci...226.1028T . doi : 10.1126/science.6494920 . ISSN 0036-8075 . PMID 6494920 .  
  22. ↑ "جائزة نوبل في الكيمياء 1992" . NobelPrize.org . 1992. تاريخ الاسترجاع: 2024-09-02 .
  23. ↑ تاوب، هنري (27-09-1982). روراباتشر، د.ب.؛ إنديكوت، ج.ف. (محرران). ملاحظات حول تفاعلات نقل الذرات. في: الجوانب الميكانيكية للتفاعلات غير العضوية . المجلد 198. واشنطن العاصمة: الجمعية الكيميائية الأمريكية. ص 151. doi : 10.1021/bk-1982-0198.ch007 . ISBN   978-0-8412-0734-9.
  24. ↑ باكاك، أندريا (2010). الكيمياء الفيزيائية غير العضوية: التفاعلات والعمليات والتطبيقات . وايلي. ص 620. ISBN  978-0-470-60255-3تم الاطلاع عليه بتاريخ 2024-09-02 .
  25. ↑ أوربانسكي، إدوارد ت. (1998). كيمياء البيركلورات: آثارها على التحليل والمعالجة. مؤرشف في 29 يناير 2022 على موقع Wayback Machine
  26. ↑ أبو عمر، مهدي م.؛ ماكفرسون، لي د.؛ أرياس، جواكين؛ بيرو، فيرجيني م. (2000). "الاختزال التحفيزي النظيف والفعال للبيركلورات". Angewandte Chemie . 39 (23): 4310–4313 . Bibcode : 2000AngCh..39.4310A . doi : 10.1002/1521-3773(20001201)39:23 < 4310::AID-ANIE4310 > 3.0.CO ; 2-D . PMID 29711910 . 
  27. ↑ يونغبلت، ماثيو د.؛ تساي، تشي-لين؛ كلارك، إيان س.؛ كارلسون، هانز ك.؛ ماغلاكي، أدريان ب.؛ غاو-بان، فونشين س.؛ ريدفورد، ستيفن أ.؛ وونغ، آلان؛ تاينر، جون أ.؛ كوتس، جون د. (2016). " يتميز إنزيم بيركلورات ريدوكتاز ببقايا البوابة العطرية في الموقع النشط" . مجلة الكيمياء البيولوجية . 291 (17): 9190-9302 . doi : 10.1074/jbc.M116.714618 . PMC 4861485. PMID 26940877 .  
  28. ↑ ثراش، جيه سي، بولوك، جيه، توروك، تي، كوتس، جيه دي (2010). "وصف بكتيريا اختزال البيركلورات الجديدة Dechlorobacter hydrogenophilus gen. nov., sp. nov. و Propionivibrio militaris , sp. nov" . مجلة علم الأحياء الدقيقة التطبيقية والتكنولوجيا الحيوية . 86 (1): 335-43 . doi : 10.1007/s00253-009-2336-6 . PMC 2822220. PMID 19921177 .  {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  29. ١ ٢ ٣ جون د. كوتس؛ لوري أ. أشنباخ (٢٠٠٤). "اختزال البيركلورات الميكروبي: استقلاب مدفوع بالصواريخ". مجلة نيتشر ريفيوز مايكروبيولوجي . ٢ (٧): ٥٦٩-٥٨٠ . doi : 10.1038/nrmicro926 . PMID 15197392. S2CID 21600794 .  
  30. ↑ مارتن ج. ليبنشتاينر، مارتين و. هـ. بينكس، بيتر ج. شاب، ألفونس ج. م. ستامز، بارت ب. لومانز (5 أبريل 2013). "اختزال (بير)كلورات العتائق عند درجات حرارة عالية: تفاعل بين التفاعلات الحيوية وغير الحيوية". مجلة ساينس . 340 (6128): 85-87 . Bibcode : 2013Sci...340...85L . doi : 10.1126/science.1233957 . PMID : 23559251. S2CID : 32634949 .  {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  31. ↑ كاثلين سيلرز، كاثرين ويكس، ويليام ر. ألسوب، ستيفن ر. كلوف، مارلين هويت، باربرا بو، جوزيف روب. بيركلورات: مشاكل وحلول بيئية ، 2007، ص 9. مجموعة تايلور وفرانسيس، ذ.م.م.
  32. ↑ دوبوا، جينيفر ل.؛ أوجها، سونيل (2015). "الفصل 3، القسم 2.2 الوفرة الطبيعية للبيركلورات على الأرض ". في بيتر إم إتش كرونيك ومارثا إي سوسا توريس (محرران). استدامة الحياة على كوكب الأرض: الإنزيمات المعدنية تتقن التعامل مع الأكسجين الجزيئي والغازات الأخرى . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 15. سبرينغر. الصفحات 45-87 . doi : 10.1007/978-3-319-12415-5_3 . ISBN   978-3-319-12414-8. PMC 5012666 . PMID 25707466 .  
  33. ↑ هيشت، إم إتش، إس بي كونافيس، آر كوين؛ وآخرون (2009). "الكشف عن البيركلورات والكيمياء الذائبة لتربة المريخ في موقع مركبة الهبوط فينيكس المريخية". مجلة ساينس . 325 (5936): 64-67 . Bibcode : 2009Sci...325...64H . doi : 10.1126/science.1172466 . PMID 19574385. S2CID 24299495 .   {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  34. ↑ كونافيس إس بي وآخرون (2010). "تجارب الكيمياء الرطبة على متن مركبة الهبوط فينيكس مارس سكاوت لعام 2007: تحليل البيانات والنتائج" . مجلة البحوث الجيوفيزيائية . 115 (E3): E00E10. رمز Bibcode : 2009JGRE..114.0A19K . doi : 10.1029/2008JE003084 . 
  35. ↑ كونافيس إس بي وآخرون (2014). "تحديد أملاح البيركلورات الأصلية في موقع هبوط مركبة فينيكس على سطح المريخ وآثارها المحتملة". إيكاروس . 232 : 226-231 . Bibcode : 2014Icar..232..226K . doi : 10.1016/j.icarus.2014.01.016 . 
  36. ↑ شيفرييه، في سي، وهانلي، جيه، وألثايد، تي إس (2009). "استقرار هيدرات البيركلورات ومحاليلها السائلة في موقع هبوط فينيكس، المريخ" . رسائل البحوث الجيوفيزيائية . 36 (10): L10202. Bibcode : 2009GeoRL..3610202C . doi : 10.1029/2009GL037497 . S2CID 42150205 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  37. ↑ دافيلا، ألفونسو ف.؛ ويلسون، ديفيد؛ كوتس، جون د.؛ مكاي، كريستوفر ب. (2013). "البيركلورات على المريخ: خطر كيميائي ومورد للبشر". المجلة الدولية لعلم الأحياء الفلكي . 12 (4): 321-325 . Bibcode : 2013IJAsB..12..321D . doi : 10.1017/S1473550413000189 . ISSN 1473-5504 . S2CID 123983003 .  
  38. ↑ ميلر، جلين. " الأكسدة الضوئية للكلوريد إلى بيركلورات في وجود تربة صحراوية وثاني أكسيد التيتانيوم. مؤرشف في 7 سبتمبر 2016 على موقع Wayback Machine ". الجمعية الكيميائية الأمريكية . 29 مارس 2006
  39. ↑ شوتلفيلد، جينيفر د.؛ سامبور، جاستن ب.؛ جيلويكس، ميليسا؛ إيجلستون، كاريك م.؛ باركنسون، ب.أ. (2011). "الأكسدة الضوئية للكلوريد بواسطة المعادن الأكسيدية: دلالات على وجود البيركلورات على سطح المريخ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية ، 133 (44): 17521-17523 . Bibcode : 2011JAChS.13317521S . doi : 10.1021/ja2064878 . PMID : 21961793 . 
  40. ↑ كارير، ب. ل.؛ كونافيس، س. ب. (2015). "أصل البيركلورات في تربة المريخ". رسائل البحوث الجيوفيزيائية. 42 ( 10): 3746-3754 . Bibcode : 2015GeoRL..42.3739C . doi : 10.1002/2015GL064290 . hdl : 10044/1/53915 . S2CID 97694189 . 
  41. ↑ كونافيس إس بي؛ كارير بي إل؛ أونيل جي دي؛ ستروبل إس تي وكلير إم دبليو (2014). "دليل على وجود بيركلورات وكلورات ونترات مريخية في نيزك المريخ EETA79001: دلالات على المؤكسدات والمواد العضوية". إيكاروس . 229 : 206-213 . Bibcode : 2014Icar..229..206K . doi : 10.1016/j.icarus.2013.11.012 .
  42. ↑ آدم مان. " انظروا ماذا وجدنا على المريخ - مركبة كيوريوسيتي الجوالة تقدم اكتشافات علمية مذهلة ". مجلة سلات . 26 سبتمبر 2013.
  43. ↑ تشانغ، كينيث (1 أكتوبر 2013). "الوصول إلى هدف ثمين على المريخ" . نيويورك تايمز . تم الاطلاع عليه في 2 أكتوبر 2013 .
  44. ↑ كير، ريتشارد أ. (2013). "البيركلورات المزعجة في جميع أنحاء المريخ". مجلة ساينس . 340 (6129): 138. رمز Bibcode : 2013Sci...340R.138K . doi : 10.1126/science.340.6129.138-b . PMID 23580505 . 
  45. ↑ ديفيد، ليونارد (13 يونيو 2013). "المريخ السام: رواد الفضاء يتعاملون مع البيركلورات على الكوكب الأحمر" . Space.com . تم الاطلاع عليه في 9 مايو 2017 .
  46. ↑ كشفت الاختبارات أن المريخ مغطى بمواد كيميائية سامة قادرة على القضاء على الكائنات الحية . إيان سامبل، صحيفة الغارديان . 6 يوليو 2017.
  47. ↑ ويبستر، جاي؛ أغلي، دي سي؛ براون، دواين؛ كانتيلو، لوري (28 سبتمبر 2015). "ناسا تؤكد وجود أدلة على تدفق المياه السائلة على سطح المريخ اليوم" . مختبر الدفع النفاث . تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 سبتمبر 2015 .
  48. ↑ تشانغ، كينيث (28 سبتمبر 2015). "وكالة ناسا تقول إن هناك دلائل على تدفق المياه السائلة على سطح المريخ" . نيويورك تايمز . تم الاطلاع عليه بتاريخ 28 سبتمبر 2015 .
  49. ↑ أوجها، لوجيندرا؛ ويلهلم، ماري بيث؛ مورتشي، سكورت إل.؛ ماكوين، ألفريد إس.؛ راي، جيمس جيه.؛ هانلي، جينيفر؛ ماسيه، ماريون؛ تشويناكي، مات (28 سبتمبر 2015). "أدلة طيفية على وجود أملاح مائية في خطوط المنحدرات المتكررة على سطح المريخ". مجلة نيتشر للعلوم الجيولوجية . 8 (11): 829-832 . Bibcode : 2015NatGe...8..829O . doi : 10.1038/ngeo2546 .
  50. ↑ فريق التحرير (28 سبتمبر 2015). "مقطع فيديو مميز (02:58) - مؤتمر صحفي لوكالة ناسا - أدلة على وجود ماء سائل على سطح المريخ اليوم" . ناسا . مؤرشف من الأصل بتاريخ 21 ديسمبر 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 سبتمبر 2015 .
  51. ↑ فريق التحرير (28 سبتمبر 2015). "الفيديو كامل (58:18) - مؤتمر صحفي لوكالة ناسا - تدفق المياه على سطح المريخ في الوقت الحاضر" . ناسا . مؤرشف من الأصل بتاريخ 21 ديسمبر 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 سبتمبر 2015 .
  52. 1 2 3 4 سوسارلا سريدهار؛ كوليت تي دبليو؛ غاريسون إيه دبليو؛ وولف إن إل؛ مكوتشون إس سي (1999). "تحديد البيركلورات في الأسمدة". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 33 (19): 3469-3472 . Bibcode : 1999EnST...33.3469S . doi : 10.1021/es990577k .
  53. ↑ "عروض الألعاب النارية مرتبطة بتلوث البحيرات بمادة البيركلورات" . ساينس ديلي . روكفيل، ماريلاند. 28-05-2007.
  54. ↑ "البيركلورات في جنوب غرب المحيط الهادئ: كاليفورنيا" . وكالة حماية البيئة - المنطقة 9. سان فرانسيسكو، كاليفورنيا: وكالة حماية البيئة.
  55. ↑ "بيركلورات" . منطقة وادي لاس فيغاس للمياه . لاس فيغاس، نيفادا. مؤرشف من الأصل بتاريخ 4 نوفمبر 2016. تم الاطلاع عليه بتاريخ 6 يوليو 2017 .
  56. ↑ كلاوسن، جاي (نوفمبر 2001). "البيركلورات، المصدر والتوزيع في المياه الجوفية في محمية ماساتشوستس العسكرية" (ملف PDF) . عرض تقديمي في الاجتماع نصف السنوي لمشروع الدعم الفني لوكالة حماية البيئة الأمريكية، كامبريدج، ماساتشوستس.
  57. ↑ "الحدود القصوى لمستويات الملوثات الكيميائية غير العضوية، ومتطلبات الرصد، والأساليب التحليلية" (ملف PDF) . مكتب ماساتشوستس لشؤون الطاقة والبيئة. قانون لوائح ماساتشوستس (CMR)، 310 CMR 22.06. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 28 فبراير 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 يوليو 2017 .
  58. ↑ براندوبر، فيليب؛ كلارك، سارة؛ مورلي، كيفن (نوفمبر 2009). "مراجعة لوجود البيركلورات في شبكات مياه الشرب العامة" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الأمريكية لأعمال المياه . 101 (11): 63-73 . Bibcode : 2009JAWWA.101k..63B . doi : 10.1002/j.1551-8833.2009.tb09991.x . S2CID 17523940 . 
  59. ↑ أسوشيتد برس . " العثور على مادة كيميائية سامة في حليب كاليفورنيا ". أخبار إن بي سي . 22 يونيو 2004.
  60. ↑ ماكي، ماغي. " تم العثور على البيركلورات في حليب الثدي في جميع أنحاء الولايات المتحدة. مؤرشف في 27 سبتمبر 2008 على موقع Wayback Machine ". مجلة نيو ساينتست . 23 فبراير 2005
  61. ↑ إريكسن، جي إي "جيولوجيا وأصل رواسب النترات التشيلية"؛ ورقة بحثية احترافية رقم 1188 لهيئة المسح الجيولوجي الأمريكية؛ هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية: ريستون، فيرجينيا، 1981، 37 صفحة.
  62. ↑ بوهلكه جيه كيه؛ هاتزينجر بي بي؛ ستورتشيو إن سي؛ جو بي؛ أبين آي؛ مروتشكوفسكي إس جيه (2009). "بيركلورات أتاكاما كملوث زراعي في المياه الجوفية: أدلة نظائرية وزمنية من لونغ آيلاند، نيويورك". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 43 (15): 5619-5625 . Bibcode : 2009EnST...43.5619B . doi : 10.1021/es9006433 . PMID 19731653 . 
  63. ↑ راو ب.؛ أندرسون ت.أ.؛ أوريس ج.ج.؛ رينووتر ك.أ.؛ راجاغوبالان س.؛ ساندفيج ر.م.؛ سكانلون ب.ر .؛ ستونستروم س.أ.؛ والفوورد م.أ.؛ جاكسون و.أ. (2007). "انتشار واسع النطاق للبيركلورات الطبيعية في المناطق غير المشبعة في جنوب غرب الولايات المتحدة". مجلة العلوم والتكنولوجيا البيئية . 41 (13): 4522-4528 . Bibcode : 2007EnST...41.4522R . doi : 10.1021/es062853i . PMID 17695891 . 
  64. ↑ أوريس، جي جي؛ هارفي، جي جي؛ تسوي، دي تي؛ إلدريدج، جي إي التحليلات الأولية للبيركلورات في مواد طبيعية مختارة ومنتجاتها المشتقة؛ تقرير الملف المفتوح لهيئة المسح الجيولوجي الأمريكية 03-314؛ هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية، مكتب الطباعة الحكومي الأمريكي: واشنطن العاصمة، 2003.
  65. ↑ بلامر، إل إن؛ بولك، جيه كيه؛ دوتون، إم دبليو (2005). "البيركلورات في المياه الجوفية خلال العصر البليستوسيني والهولوسيني في شمال وسط نيو مكسيكو". مجلة العلوم والتكنولوجيا البيئية . 40 (6): 1757-1763 . Bibcode : 2006EnST...40.1757P . doi : 10.1021/es051739h . PMID 16570594 . 
  66. ↑ إس بي كونافيس وآخرون (2010). "البيركلورات الطبيعية في الوديان الجافة في القطب الجنوبي وآثارها على توزيعها العالمي وتاريخها". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 44 (7): 2360-2364 . Bibcode : 2010EnST...44.2360K . doi : 10.1021/es9033606 . PMID 20155929 .  
  67. ↑ بوهلكه، كارل جون، ستورتشيو، نيل سي، غو، باوهوا، هوريتا، جوسكي، براون، جيلبرت إم، جاكسون، دبليو أندرو، باتيستا، جاسيماريا، هاتزينجر، بول بي (2005). "علم الطب الشرعي باستخدام نظائر البيركلورات". الكيمياء التحليلية . 77 (23): 7838-7842 . Bibcode : 2005AnaCh..77.7838B . doi : 10.1021/ac051360d . PMID 16316196 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  68. ↑ راو ب.، أندرسون ت.أ.، ريدر أ.، جاكسون و.أ. (2010). "تكوين البيركلورات بواسطة أكسدة الأوزون لأنواع الكلور/أوكسي الكلور المائية: دور جذور ClxOy". مجلة العلوم والتكنولوجيا البيئية . 44 (8): 2961-2967 . Bibcode : 2010EnST...44.2961R . doi : 10.1021/es903065f . PMID: 20345093 . {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  69. ↑ كاتلينغ، دي سي، إم دبليو كلير، كي جيه زانلي، آر سي كوين، بي سي كلارك، إم إتش هيشت، وإس كونافيس (2010). "الأصول الجوية للبيركلورات على سطح المريخ وفي صحراء أتاكاما" . مجلة البحوث الجيوفيزيائية 115 ( E1): E00E11. Bibcode : 2010JGRE..115.0E11C . doi : 10.1029/2009JE003425 . PMC 7265485. PMID 32487988 .  {{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  70. ↑ داسغوبتا، ب.ك.؛ مارتينيلانغو، ب.ك.؛ جاكسون، و.أ.؛ أندرسون، ت.أ.؛ تيان، ك.؛ توك، ر.و.؛ راجاغوبالان، س. (2005). "أصل البيركلورات الطبيعية: دور العمليات الجوية". العلوم والتكنولوجيا البيئية . 39 (6): 1569-1575 . Bibcode : 2005EnST...39.1569D . doi : 10.1021/es048612x . PMID 15819211 . 
  71. ↑ راو ب.؛ إسترادا ن.؛ مانغولد ج.؛ شيلي م.؛ غو ب.؛ جاكسون و.أ. (2012). "إنتاج البيركلورات عن طريق التحلل الضوئي للكلور المائي". مجلة العلوم والتكنولوجيا البيئية . 46 (21): 11635-11643 . Bibcode : 2012EnST...4611635R . doi : 10.1021/es3015277 . PMID: 22962844 . 
  72. ↑ ستانفورد، ب.د.؛ بيسارينكو، أ.ن.؛ سنايدر، س.أ.؛ جوردون، ج. (2011). "البيركلورات والبرومات والكلورات في محاليل الهيبوكلوريت: إرشادات للمرافق". مجلة الجمعية الأمريكية لأعمال المياه . 103 (6): 71. Bibcode : 2011JAWWA.103f..71S . doi : 10.1002/j.1551-8833.2011.tb11474.x . S2CID 21620375 . 
  73. ↑ ويليام إي. موتزر (2001). "البيركلورات: المشاكل، والكشف، والحلول". الطب الشرعي البيئي . 2 (4): 301-311 . Bibcode : 2001EnvFo...2..301M . doi : 10.1006/enfo.2001.0059 . S2CID 95709844 . 
  74. 1 2 ماغنوسون ماثيو ل.؛ أوربانسكي إدوارد ت.؛ كيلتي كاثرين أ. (2000). "تحديد البيركلورات بمستويات ضئيلة في مياه الشرب عن طريق استخلاص الأزواج الأيونية باستخدام مطياف الكتلة التأيني بالرذاذ الإلكتروني". الكيمياء التحليلية . 72 (1): 25-29 . doi : 10.1021/ac9909204 . PMID 10655630 . 
  75. 1 2 3 أوربانسكي، ت.؛ براون، س.ك.؛ ماغنوسون، م.ل.؛ كيلتي، س.أ. (2001). "مستويات البيركلورات في عينات من سماد نترات الصوديوم المشتق من الكاليش التشيلي" . التلوث البيئي . 112 (3): 299-302 . doi : 10.1016/s0269-7491(00)00132-9 . PMID 11291435 . 
  76. 1 2 "القضاء على تلوث المياه بواسطة نواتج التطهير غير العضوية" . هازن وسوير . 19 يوليو 2012. مؤرشف من الأصل في 29 أبريل 2021. تم الاطلاع عليه في 28 مارس 2014 .
  77. 1 2 3 4 "صحيفة حقائق فنية - بيركلورات" (ملف PDF) . وكالة حماية البيئة الأمريكية . 23 أبريل 2013. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) في 7 يونيو 2013.
  78. 1 2 "حلول معالجة التلوث ببيركلورات ARA" . شركة Applied Research Associates, Inc. مؤرشفة من الأصل في 29 أبريل 2014.
  79. ↑ بارديا، نيرمالا؛ باي، جاي-هو (2011). "اختزال البيركلورات غير المتجانس: مراجعة" . البحوث الميكروبيولوجية . 166 (4): 237-254 . doi : 10.1016/j.micres.2010.11.005 . PMID 21242067 . 
  80. ↑ برافرمان، إل إي؛ هي إكس؛ بينو إس؛ وآخرون (2005). "تأثير البيركلورات والثيوسيانات والنترات على وظيفة الغدة الدرقية لدى العمال المعرضين للبيركلورات على المدى الطويل" . مجلة علم الغدد الصماء والتمثيل الغذائي السريري . 90 (2): 700-706 . doi : 10.1210/jc.2004-1821 . PMID 15572417 .  
  81. ↑ جودلي، أ. ف.؛ ستانبري، ج. ب. (1954). "تجربة أولية في علاج فرط نشاط الغدة الدرقية باستخدام بيركلورات البوتاسيوم" . مجلة علم الغدد الصماء والتمثيل الغذائي السريري . 14 (1): 70-78 . doi : 10.1210/jcem-14-1-70 . PMID 13130654 . 
  82. ↑ "بيركلورات" . إدارة مراقبة المواد السامة في كاليفورنيا. 26 يناير 2008. مؤرشف من الأصل في 23 أغسطس 2009. تم الاطلاع عليه في 27 يناير 2008 .
  83. ↑ التحليل العلمي للبيركلورات: ما وجدناه (تقرير). مكتب المفتش العام، وكالة حماية البيئة. 19 أبريل 2010.
  84. ↑ "الأسئلة الشائعة حول البيركلورات | Mass.gov" . www.mass.gov . تاريخ الاطلاع: 22 مارس 2025 .
  85. ↑ ج. وولف (1998). "البيركلورات والغدة الدرقية". مراجعات دوائية . 50 (1): 89-105 . doi : 10.1016/S0031-6997(24)01350-4 . PMID 9549759 . 
  86. ↑ تشين إتش إكس، شاو واي بي، وو إف إتش، لي واي بي، بينغ كي إل (يناير 2013). "[العنوان الأصلي غير مُدرج]" [ دراسة صحية لعمال المصانع حول التعرض المهني لبيركلورات الأمونيوم ] . مجلة تشونغ هوا لاو دونغ وي شنغ تشي يي بينغ زا تشي . 31 (1): 45-47 . PMID 23433158 . 
  87. ↑ جرير، إم إيه؛ جودمان، جي؛ بلوس، آر سي؛ جرير، إس إي (2002). "تقييم الأثر الصحي لتلوث البيئة بالبيركلورات: استجابة الجرعة لتثبيط امتصاص اليود المشع في الغدة الدرقية لدى البشر" (متاح مجانًا على الإنترنت) . مجلة منظورات الصحة البيئية . 110 (9): 927-937 . Bibcode : 2002EnvHP.110..927G . doi : 10.1289/ehp.02110927 . PMC 1240994. PMID 12204829 .  
  88. ↑ "إرشادات البيركلورات (مذكرة)" (ملف PDF) . وكالة حماية البيئة. 26 يناير 2006. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 13 أكتوبر 2006.
  89. ↑ بنجامين سي. بلونت؛ جيمس إل. بيركل؛ جون دي. أوستيرلوه؛ ليزا فالنتين-بلاسيني وكاثلين إل. كالدويل (2006). " مستويات البيركلورات وهرمون الغدة الدرقية في البول لدى المراهقين والبالغين من الرجال والنساء المقيمين في الولايات المتحدة" . مجلة منظورات الصحة البيئية . 114 (12): 1865-1871 . Bibcode : 2006EnvHP.114.1865B . doi : 10.1289/ehp.9466 . PMC 1764147. PMID 17185277 .  
  90. ↑ تارون وآخرون (2010). "علم أوبئة التعرض البيئي للبيركلورات ووظيفة الغدة الدرقية: مراجعة شاملة". مجلة الطب المهني والبيئي . 52 (يونيو): 653-660 . doi : 10.1097/JOM.0b013e3181e31955 . PMID 20523234. S2CID 2090190 .   
  91. ↑ "البيركلورات: الآثار الصحية والبيئية للتعرض غير المنظم" . الكونغرس الأمريكي . تم الاطلاع عليه بتاريخ 15 أبريل 2012 .
  92. ↑ تايلور، بيتر ن.؛ أوكوسيمي، أونيبوتشي إي.؛ مورفي، ريان؛ هيلز، شارلوت؛ تشيوسانو، إليزابيتا؛ ماينا، ألدو؛ جومون، محمد؛ بيستويك، جوناثان ب.؛ سميث، بيتر؛ بارادايس، روث؛ تشانون، سو؛ برافرمان، لويس إي.؛ دايان، كولين م.؛ لازاروس، جون هـ.؛ بيرس، إليزابيث ن. (نوفمبر 2014). "مستويات البيركلورات لدى الأمهات المصابات باضطراب وظائف الغدة الدرقية الحدية أثناء الحمل وتأثيرها على النمو المعرفي لأطفالهن: بيانات من دراسة الغدة الدرقية قبل الولادة الخاضعة للرقابة" . مجلة الغدد الصماء والتمثيل الغذائي السريرية . 99 (11): 4291-4298 . doi : 10.1210/jc.2014-1901 . ISSN 0021-972X . PMID 23706508 . S2CID 32482599 .   
  93. ↑ وو ف.؛ تشين هـ.؛ تشو ش.؛ تشانغ ر.؛ دينغ م.؛ ليو ك.؛ بينغ ك.ل. (2013). "تأثير التعرض لبيركلورات الأمونيوم على التليف الرئوي في الأرانب". أرشيف الصحة البيئية والمهنية . 68 (3): 161-165 . Bibcode : 2013ArEOH..68..161W . doi : 10.1080/19338244.2012.676105 . PMID 23566323. S2CID 205941484 .  
  94. ↑ المجلس الوطني للبحوث ( 2005). "البيركلورات والغدة الدرقية" . الآثار الصحية لتناول البيركلورات . واشنطن العاصمة: مطبعة الأكاديميات الوطنية . ص 7. ISBN  978-0-309-09568-6.تم استرجاعها في 3 أبريل 2009 من خلال بحث جوجل للكتب .
  95. ↑ كلارك، جيه جيه جيه (2000). "سمية البيركلورات" . في أوربانسكي إي تي (محرر). البيركلورات في البيئة . نيويورك: كلوير أكاديميك/بلينوم بابليشرز. ص 19-20 . ISBN  978-0-306-46389-1.تم استرجاعها في 3 أبريل 2009 من خلال بحث جوجل للكتب .
  96. ↑ وكالة حماية البيئة (2 مارس 1998). "إعلان قائمة الملوثات المرشحة لمياه الشرب". السجل الفيدرالي، 63 FR 10274
  97. 1 2 Greer MA, Goodman G, Pleus RC, Greer SE (سبتمبر 2002). "تقييم الآثار الصحية لتلوث البيئة بالبيركلورات: استجابة الجرعة لتثبيط امتصاص اليود المشع في الغدة الدرقية لدى البشر" . مجلة منظورات الصحة البيئية . 110 (9): 927-937 . Bibcode : 2002EnvHP.110..927G . doi : 10.1289/ehp.02110927 . PMC 1240994. PMID 12204829 .  
  98. ↑ وكالة مياه بحيرة كاستايك ضد ويتاكر، 272 F. Supp. 2d 1053، 1059-61 (CD Cal. 2003).
  99. ↑ "الهدف الأولي لمعالجة مياه الشرب الملوثة بالبيركلورات (Prg)" (ملف PDF) . مكتب تقييمات الصحة البيئية . وزارة الصحة بولاية واشنطن. 13 يوليو 2007. مؤرشف من النسخة الأصلية (ملف PDF) في 3 مارس 2017.
  100. ↑ لجنة تقييم الآثار الصحية لتناول البيركلورات، المجلس الوطني للبحوث (2005). الآثار الصحية لتناول البيركلورات . واشنطن العاصمة: مطبعة الأكاديميات الوطنية. doi : 10.17226/11202 . ISBN 978-0-309-09568-6.
  101. 1 2 "البيركلورات في مياه الشرب" . ملوثات مياه الشرب - المعايير واللوائح . وكالة حماية البيئة. 2017-03-31.
  102. ↑ "البيركلورات في مياه الشرب" . أنظمة مياه الشرب . سكرامنتو، كاليفورنيا: وزارة الصحة العامة في كاليفورنيا. 7 ديسمبر 2012. مؤرشف من الأصل في 6 فبراير 2013.
  103. ↑ رينر، ريبيكا (15 مارس 2008). "البيركلورات في الغذاء" . مجلة العلوم والتكنولوجيا البيئية . 42 (6): 1817. Bibcode : 2008EnST...42.1817R . doi : 10.1021/es0870552 . PMID 18409597 . 
  104. ↑ زودي تي، سميث سي إم، هاتشيسون إم، ويست سي آر (يناير 2010). "أساس الجرعة المرجعية ومعيار مياه الشرب في ماساتشوستس لبيركلورات" . منظورات الصحة البيئية . 118 (1): 42-48 . Bibcode : 2010EnvHP.118...42Z . doi : 10.1289/ehp.0900635 . PMC 2831965. PMID 20056583 .  
  105. ↑ وكالة حماية البيئة (11 فبراير 2011). "مياه الشرب: قرار تنظيمي بشأن البيركلورات". 76 FR 7762
  106. ↑ EPA-HQ-OW-2009-0297 "معرف الملف" لوكالة حماية البيئة
  107. ↑ "ملخص التحديثات التنظيمية" . واشنطن العاصمة: رابطة وكالات المياه الحضرية. مؤرشف من الأصل بتاريخ 6 أبريل 2019. تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 أبريل 2019 .
  108. ↑ وكالة حماية البيئة (2019-06-26). "اللوائح الوطنية الأساسية لمياه الشرب: البيركلورات". قاعدة مقترحة. السجل الفيدرالي. 84 FR 30524 .
  109. ↑ "البيركلورات في مياه الشرب؛ الإجراء النهائي" . وكالة حماية البيئة. 2020-06-18.
  110. ↑ سليسكو، آيلا (2020-09-04). "مقاضاة وكالة حماية البيئة لعدم تنظيمها لمادة كيميائية تُستخدم في وقود الصواريخ في مياه الشرب" . نيوزويك .
  111. ↑ «وكالة حماية البيئة الأمريكية تعلن عن خطة لحماية الجمهور من مادة البيركلورات في مياه الشرب» . وكالة حماية البيئة الأمريكية. 31 مارس 2022. تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 أبريل 2022 .
  112. ↑ إريكسون، بريت إي. (11 مايو 2023). "المحكمة تأمر وكالة حماية البيئة بتنظيم البيركلورات في مياه الشرب" . أخبار الكيمياء والهندسة . الجمعية الكيميائية الأمريكية.
  113. ↑ وكالة حماية البيئة (2026-01-06). "اللائحة الوطنية الأساسية لمياه الشرب فيما يتعلق بالبيركلورات". قاعدة مقترحة. السجل الفيدرالي، 91 FR 398
  114. ↑ "البيركلورات في مياه الشرب" . وكالة حماية البيئة. 2026-03-04.