أدامانتان

📅 آخر تحديث: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٤ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 28 صور
الموسوعة الحرة

الأدمانتان مركب عضوي صيغته الكيميائية C10H16 أو (CH) 4 (CH2 ) 6 . تتكون جزيئات الأدمانتان من اندماج ثلاث حلقات سيكلوهكسان . يتميز هذا الجزيء بصلابته وانعدام إجهاده تقريبًا . يُعد الأدمانتان أكثر متصاوغات C10H16 استقرارًا . يتطابق الترتيب الفراغي لذرات الكربون في جزيء الأدمانتان مع ترتيبها في بلورة الماس . هذا التشابه هو ما أدى إلى تسميته بالأدمانتان ، المشتق من الكلمة اليونانية adamantinos (التي تعني الفولاذ أو الماس ). [ 4 ] وهو مادة صلبة بيضاء ذات رائحة تشبه رائحة الكافور . يُعد الأدمانتان أبسط أنواع الماسويدات .

أدى اكتشاف الأدمانتان في البترول عام 1933 إلى ظهور مجال جديد في الكيمياء مخصص لتخليق ودراسة خصائص المركبات العضوية متعددة السطوح. وقد وجدت مشتقات الأدمانتان تطبيقات عملية في مجالات الأدوية والمواد البوليمرية ومواد التشحيم المستقرة حرارياً.

التاريخ والتركيب

في عام 1924، اقترح إتش ديكر وجود الأدمانتان، الذي أطلق عليه اسم ديكاتربين . [ 5 ]

أُجريت أول محاولة للتخليق المختبري في عام 1924 على يد الكيميائي الألماني هانز ميروين باستخدام تفاعل الفورمالديهايد مع مالونات ثنائي الإيثيل في وجود البيبيريدين . وبدلاً من الأدمانتان، حصل ميروين على 1،3،5،7- رباعي كربوميثوكسي ثنائي حلقي[3.3.1]نونان-2،6-ديون:

إستر ميروين
إستر ميروين

استُخدم هذا المركب، الذي سُمّي لاحقًا إستر ميروين، في تخليق الأدمانتان ومشتقاته. [ 6 ] حاول د. بوتغر الحصول على الأدمانتان باستخدام إستر ميروين كمادة أولية. لم يكن الناتج أدمانتان، بل مشتقًا يحتوي على نظام حلقي ثلاثي الحلقات [3.3.1.1 3,7 ]. [ 7 ]

حاول باحثون آخرون تصنيع الأدمانتان باستخدام الفلوروجلوسينول ومشتقات السيكلوهكسانون ، لكنهم فشلوا أيضاً. [ 8 ]

تمّ تخليق الأدامانتان لأول مرة على يد فلاديمير بريلوغ عام 1941 من إستر ميروين. [ 9 ] [ 10 ] وبمردود بلغ 0.16%، كانت العملية ذات المراحل الخمس (المبسطة في الصورة أدناه) غير عملية للاستخدام التجاري. تمّ تحسين طريقة بريلوغ عام 1956. وقد زاد مردود إزالة الكربوكسيل بإضافة مسار هونسديكر (11%) وتفاعل هوفمان (24%)، مما رفع المردود الإجمالي إلى 6.5%: [ 11 ] [ 12 ]

لا تزال هذه الطريقة تستخدم لتخليق بعض مشتقات الأدمانتان. [ 8 ]

تم التوصل إلى طريقة أكثر ملاءمة في عام 1957 بواسطة بول فون راجو شلاير : حيث تم هدرجة ثنائي حلقي البنتاديين أولاً في وجود عامل حفاز (مثل ثاني أكسيد البلاتين ) لإعطاء ثلاثي حلقي الديكان ، ثم تم تحويله إلى أدامانتان باستخدام حمض لويس (مثل كلوريد الألومنيوم ) كعامل حفاز آخر:

أدت هذه الطريقة إلى زيادة المردود إلى 30-40% ، ووفرت مصدرًا ميسور التكلفة للأدمانتان؛ ولذلك حفزت دراسة خصائص الأدمانتان، ولا تزال تُستخدم في المختبرات. [ 13 ] [ 14 ] تتميز هذه العملية بقوتها المذهلة: إذ يتحول أي ألكان C10H16 تقريبًا إلى أدمانتان في وجود حمض لويس قوي. [ 15 ] وقد زاد مردود تخليق الأدمانتان لاحقًا إلى 60% [ 16 ] و98% باستخدام الموجات فوق الصوتية والتحفيز بالأحماض الفائقة . [ 17 ] واليوم، يُعد الأدمانتان مركبًا كيميائيًا ميسور التكلفة، إذ يبلغ سعره حوالي دولارين أمريكيين للغرام الواحد.

تُنتج جميع الطرق المذكورة أعلاه الأدمانتان على شكل مسحوق متعدد البلورات. وباستخدام هذا المسحوق، يُمكن تنمية بلورات أحادية من الحالة المنصهرة أو المحلول أو البخار (مثلًا باستخدام تقنية بريدجمان-ستوكبارجر ). ينتج عن تنمية البلورات من الحالة المنصهرة أسوأ جودة بلورية مع انتشار فسيفسائي في انعكاس الأشعة السينية يبلغ حوالي 1 درجة. تُحصل على أفضل البلورات من الحالة السائلة، لكن نموها بطيء للغاية وغير عملي - عدة أشهر لبلورة يتراوح حجمها بين 5 و10  مم. تُعد التنمية من الحالة البخارية حلاً وسطًا معقولًا من حيث السرعة والجودة. [ 18 ] يُسامى الأدمانتان في أنبوب كوارتز موضوع داخل فرن مُجهز بعدة سخانات تُحافظ على تدرج حراري مُعين (حوالي 10  درجات مئوية/سم للأدمانتان) على طول الأنبوب. يبدأ التبلور من أحد طرفي الأنبوب، الذي يُحفظ بالقرب من نقطة تجمد الأدمانتان. يؤدي التبريد البطيء للأنبوب، مع الحفاظ على تدرج درجة الحرارة، إلى تحريك منطقة الانصهار تدريجياً (بمعدل ~2 مم/ساعة)، مما ينتج عنه بلورة  أحادية . [ 19 ]

نموذج الكرة والعصا ، كربون أسود، هيدروجين أبيض

ظاهرة طبيعية

عُزل الأدمانتان لأول مرة من البترول على يد الكيميائيين التشيكيين س. لاندا، و ف. ماتشاك، و م. مزوريك. [ 20 ] [ 21 ] استخدموا التقطير التجزيئي للبترول. لم يتمكنوا من إنتاج سوى بضعة ملليغرامات من الأدمانتان، لكنهم لاحظوا ارتفاع درجتي غليانه وانصهاره . ونظرًا للتشابه (المفترض) بين بنيته وبنية الماس، سُمي المركب الجديد بالأدمانتان. [ 8 ]

لا يزال البترول مصدراً للأدمانتان؛ وتتراوح نسبته بين 0.0001% و0.03% تبعاً لحقل النفط، وهي نسبة منخفضة جداً للإنتاج التجاري. [ 22 ] [ 23 ]

يحتوي البترول على أكثر من ثلاثين مشتقًا من الأدمانتان. [ 22 ] ويمكن عزلها من خليط معقد من الهيدروكربونات نظرًا لارتفاع درجة انصهارها وقدرتها على التقطير ببخار الماء وتكوين نواتج إضافة مستقرة مع الثيوريا .

الخصائص الفيزيائية

الأدمانتان النقي مادة صلبة بلورية عديمة اللون ذات رائحة كافورية مميزة . وهو عمليًا غير قابل للذوبان في الماء، ولكنه يذوب بسهولة في المذيبات العضوية غير القطبية . [ 24 ] يتميز الأدمانتان بنقطة انصهار عالية بشكل غير عادي بالنسبة للهيدروكربونات . فعند 270  درجة مئوية، تكون نقطة انصهاره أعلى بكثير من الهيدروكربونات الأخرى ذات الوزن الجزيئي نفسه، مثل الكامفين (45  درجة مئوية)، والليمونين (-74  درجة مئوية)، والأوسيمين (50  درجة مئوية)، والتيربينين (60  درجة مئوية)، والتويستان (164  درجة مئوية)، أو من الديكان، وهو هيدروكربون خطي ذو صيغته الكيميائية C10H22 ( -28 درجة مئوية ) . ومع ذلك، يتسامى الأدمانتان ببطء حتى في درجة حرارة الغرفة. [ 25 ] ويمكن تقطير الأدمانتان باستخدام بخار الماء . [ 23 ] 

بناء

أطوال الروابط وزوايا الأدمانتان.

كما استُنتج من حيود الإلكترونات وعلم البلورات بالأشعة السينية ، فإن الجزيء يتمتع بتناظر T d . يبلغ طول الرابطة بين ذرتي الكربون 1.54 أنغستروم ، وهو مطابق تقريبًا لطول الرابطة في الماس. أما المسافة بين ذرتي الكربون والهيدروجين فتبلغ 1.112 أنغستروم. [ 3 ]  

في الظروف المحيطة، يتبلور الأدمانتان في بنية مكعبة مركزية الوجوه ( المجموعة الفراغية Fm3m، a = 9.426 ± 0.008 Å ، أربع جزيئات في وحدة الخلية) تحتوي على جزيئات أدمانتان غير منتظمة التوجيه. تتحول هذه البنية إلى طور رباعي منتظم وبدائي ( a = 6.641 Å ، c = 8.875 Å ) يحتوي على جزيئين لكل خلية، إما عند التبريد إلى 208 كلفن أو عند الضغط إلى ما يزيد عن 0.5 جيجا باسكال. [ 8 ] [ 25 ]

يُعدّ هذا التحوّل الطوري من الدرجة الأولى، ويترافق مع شذوذ في السعة الحرارية ، والخواص المرنة، وغيرها. فعلى وجه الخصوص، بينما تدور جزيئات الأدمانتان بحرية في الطور المكعب، فإنها تتجمد في الطور الرباعي؛ وتزداد الكثافة تدريجيًا من 1.08 إلى 1.18 غ/سم³ ، ويتغير الإنتروبيا بمقدار كبير قدره 1594  جول/(مول·كلفن). [ 18 ]

صلابة

تم قياس ثوابت المرونة للأدمانتان باستخدام بلورات مفردة كبيرة (بحجم سنتيمتر) وتقنية صدى الموجات فوق الصوتية. وقد حُسبت القيمة الرئيسية لموتر المرونة ، C11 ، لتكون 7.52 و8.20 و6.17 جيجا باسكال للاتجاهات البلورية <110> و<111> و<100> على التوالي. [ 19 ] وللمقارنة، فإن القيم المقابلة للماس البلوري هي 1161 و1174 و1123 جيجا باسكال. [ 26 ] ترتيب ذرات الكربون متماثل في الأدمانتان والماس؛ [ 27 ] إلا أنه في الأدمانتان الصلب، لا تُشكل الجزيئات شبكة تساهمية كما في الماس، بل تتفاعل من خلال قوى فان دير فالس الضعيفة . ونتيجة لذلك، فإن بلورات الأدمانتان لينة للغاية وذات مرونة عالية. [ 18 ] [ 19 ] [ 28 ]

التحليل الطيفي

يتكون طيف الرنين المغناطيسي النووي ( NMR) للأدمانتان من إشارتين غير واضحتين، تُقابلان الموقعين 1 و2 (انظر الصورة أدناه). تبلغ الإزاحات الكيميائية للبروتون (1H ) والكربون (13C ) على التوالي 1.873 و1.756 جزء في المليون، و28.46 و37.85 جزء في المليون. [ 29 ] وتتوافق بساطة هذه الأطياف مع التناظر الجزيئي العالي.

تتميز أطياف الكتلة للأدمانتان ومشتقاته بخصائص مميزة. تتوافق الذروة الرئيسية عند m / z = 136 مع C10 H + 16 أيون. ينتج عن تجزئته إشارات أضعف عندm/z= 93، 80، 79، 67، 41 و 39. [ 3 ] [ 29 ]

يتميز طيف امتصاص الأشعة تحت الحمراء للأدمانتان ببساطته النسبية نظرًا لتناظر الجزيء العالي. ترد في الجدول [ 3 ] نطاقات الامتصاص الرئيسية وتعييناتها.

العدد الموجي، سم −1تكليف *
444δ(CCC)
638δ(CCC)
798ν(C−C)
970ρ(CH 2 ), ν(C−C), δ(HCC)
1103δ(HCC)
1312ν(C−C), ω(CH 2 )
1356δ(HCC), ω(CH 2 )
1458δ(HCH)
2850ν(C−H) في مجموعات CH 2
2910ν(C−H) في مجموعات CH 2
2930ν(C−H) في مجموعات CH 2

* تتوافق الرموز مع أنواع التذبذبات: δ – التشوه، ν – التمدد، ρ و ω – اهتزازات التشوه خارج المستوى لمجموعات CH 2 .

النشاط البصري

تُعتبر مشتقات الأدمانتان ذات البدائل المختلفة في كل موقع من مواقع الكربون العقدية مركبات كيرالية . [ 30 ] وقد وُصفت هذه الخاصية البصرية في الأدمانتان عام 1969، حيث كانت البدائل الأربعة المختلفة هي الهيدروجين والبروم والميثيل والكربوكسيل . وتكون قيم الدوران النوعي صغيرة ، وعادةً ما تكون في حدود درجة واحدة. [ 31 ] [ 32 ]

التسمية

باستخدام قواعد التسمية المنهجية، يُطلق على الأدمانتان اسم ثلاثي الحلقات [3.3.1.1 3,7 ] ديكان. ومع ذلك، يوصي الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) باستخدام اسم "أدمانتان". [ 1 ]

يتكون جزيء الأدمانتان من الكربون والهيدروجين فقط، وله تناظر من نوع T d . لذلك، يمكن وصف ذراته الـ 16 من الهيدروجين وذراته الـ 10 من الكربون بموقعين فقط، وهما موضحان في الشكل بالرقم 1 (4 مواقع متكافئة) والرقم 2 (6 مواقع متكافئة).

الأقارب الهيكلية للأدامانتان هي النورادامانتان والهوموأدامانتان ، والتي تحتوي على رابطة CH2 أقل ورابطة CH2 أكثر من الأدامانتان على التوالي.

المجموعة الوظيفية المشتقة من الأدمانتان هي الأدمانتيل، وتُسمى رسميًا 1-أدمانتيل أو 2-أدمانتيل اعتمادًا على الموقع المتصل بالجزيء الأصلي. تُعد مجموعات الأدمانتيل مجموعة جانبية ضخمة تُستخدم لتحسين الخواص الحرارية والميكانيكية للبوليمرات. [ 33 ] [ 34 ]

الخواص الكيميائية

تهيمن على كيمياء الأدمانتان استقرار كاتيون الأدمانتانيوم الثالثي ، C10H + 15 ، والذي يمكن عزله عند معالجة 1 - فلورو أدمانتان بـ SbF5 . [ 35 ] [ 36 ]

تحدث تفاعلات الجذور الحرة للأدمانتان بشكل تفضيلي عند رأس الجسر بسبب الإعاقة الفراغية. [ 37 ] على سبيل المثال، ينتج عن الأكسدة الكبريتية حمض 1-أدمانتان سلفونيك حصريًا. [ 38 ]

ردود فعل بريدجهيد

يُسهّل استقرار الأدامانتانيوم عملية الاستبدال S<sub> N,1</sub> لمشتقات 1 - أدامانتان. وهكذا، يتحلل 1 - برومو أدامانتان مائيًا في وسط حمضي إلى 1- هيدروكسيأدامانتان ، [39 ] ويتحلل الأخير فلوريًا إلى 1- فلورو أدامانتان . [40] كما يُؤلكل 1 - هيدروكسيأدامانتان الأرينات النشطة دون الحاجة إلى عامل مساعد، [41 ] ويمكن تحضير دواءالأمانتادين في تفاعل ريتر مع الأسيتونيتريل : [42 ]

في حالة الأدمانتان غير المستبدل، تقوم أحماض برونستد القوية وغيرها من الكواشف الإلكتروفيلية المماثلة بانتزاع مكافئ هيدريد من رأس الجسر. على سبيل المثال، تعمل أملاح النيتروزيل [ 43 ] أو الجهد الكهربائي المطبق [ 44 ] على أكسدة الأدمانتان إلى الكاتيون الوسيط. في معظم الظروف، يهاجم كاتيون الأدمانتانيوم الناتج النيوكليوفيلات المجاورة، مما يؤدي إلى استبدال صافٍ. ينتج عن الأوزنة الكحول: [ 39 ]

يتفاعل الأدمانتان أيضًا مع كواشف أقل غرابة.

تتفاعل العديد من البرومينات، بما في ذلك البروم الجزيئي ، عبر مسار أيوني ، [ 8 ] ومن الممكن حدوث تفاعلات مماثلة مع الفلور الغازي [ 45 ] (لكن الكلورة على الأرجح تفاعل جذري). [ 46 ] تعتمد نواتج التفاعل على الظروف، وخاصة وجود ونوع التحفيز . [ 22 ] ينتج عن غلي الأدمانتان مع البروم أدمانتان أحادي الاستبدال، 1-برومادمانتان. ويتحقق الاستبدال المتعدد باستخدام حمض لويس : [ 41 ]

يتسارع معدل البرومة عند إضافة أحماض لويس، ولا يتغير عند التعرض للإشعاع أو إضافة الجذور الحرة. [ 8 ]

يخضع الأدامانتان لعملية كربوكسلة كوخ-هاف مع حمض الفورميك لإنتاج حمض 1-أدامانتان كاربوكسيليك ... [ 47 ]

...وعملية أريلة من نوع شول باستخدام البنزين والطين الحمضي. [ 48 ]

نترجة الأدمانتان تفاعل صعب يتميز بعوائد متوسطة. تحدث النترجة المباشرة بشكل أفضل في حمض الخليك الجليدي . [ 49 ]

الاستبدال عند ذرات الكربون الرابطة

يتأكسد الأدامانتان في حمض الكبريتيك المركز إلى 2 - أدامانتانون : [ 50 ] [ 51 ]

على الرغم من أن الناتج النهائي غير مستبدل عند رؤوس الجسور، إلا أنها تشارك في الآلية. يتشكل كاتيون رأس الجسر مبدئيًا قبل أن يخضع لانتقال الهيدريد بين الجزيئات. [ 52 ]

يبدو أن الكاتيونات المتكونة عند ذرة الكربون الجسرية تتوازن مع كاتيون بروتوأدامانتيل: إذ يؤدي تمدد/انكماش الحلقة إلى تبادل أدوار رأس الجسر المجاور والمركز الكاتيوني. في الواقع، إذا استُبدلت ذرة كربون رأس جسر الأدامانتان لتثبيت شحنة موجبة، فإن تكوين الكاتيونات على طول الجسور يُسبب إعادة ترتيب شبه بيناكوول . [ 53 ] يمكن عكس هذه العمليات للاستبدال عند ذرات كربون جسرية متعددة في آن واحد. [ 54 ]

تُعدّ مجموعة الكربونيل في الأدمانتانون أقل تفاعلاً من معظم مجموعات الكربونيل الحلقية، إذ (بحكم التناظر) يُعاني أي ناتج إضافة من إجهاد محوري . ومع ذلك، تسمح الكواشف ذات التفاعلية الكافية (مثل ألكيل الليثيوم بدلاً من كواشف غرينيارد ) بإجراء مزيد من التفاعلات الوظيفية في موقع الربط. [ 55 ] على سبيل المثال، يُعدّ الأدمانتانون المركب الأولي لـ 2-أدمانتان كاربونيتريل [ 56 ] و2-ميثيل-أدمانتان. [ 57 ]

الاستخدامات

لا يُستخدم الأدامانتان نفسه إلا في تطبيقات قليلة لأنه مجرد هيدروكربون غير مُعدّل وظيفيًا . ويُستخدم في بعض أقنعة الحفر الجاف [ 58 ] وفي تركيبات البوليمر .

في مطيافية الرنين النووي المغناطيسي للحالة الصلبة ، يعتبر الأدمانتان معيارًا شائعًا لتحديد الإزاحة الكيميائية . [ 59 ]

في ليزرات الصبغة ، يُمكن استخدام الأدمانتان لإطالة عمر وسط التضخيم؛ ولا يُمكن تأيينه ضوئيًا في الغلاف الجوي لأن نطاقات امتصاصه تقع في منطقة الأشعة فوق البنفسجية الفراغية من الطيف. وقد حُددت طاقات التأين الضوئي للأدمانتان، وكذلك لعدد من الماسويدات الأكبر حجمًا . [ 60 ]

في الطب

جميع التطبيقات الطبية المعروفة حتى الآن لا تشمل الأدمانتان النقي، بل مشتقاته. أول مشتق من الأدمانتان استُخدم كدواء هو الأمانتادين ، أولًا (عام 1967) كدواء مضاد للفيروسات ضد سلالات مختلفة من الإنفلونزا [ 61 ] ، ثم لعلاج مرض باركنسون . [ 62 ] [ 63 ] تشمل الأدوية الأخرى من مشتقات الأدمانتان: أدابالين ، أدابرومين ، برومانتان ، كارمانتادين، كلودانتان ، دوبامانتين ، غلودانتان ، هيمانتان ، إيدرامانتون ، ميمانتين ، نيتروميمانتين ، ريمانتادين ، ساكساجليبتين ، سومانتادين ، ترومانتادين ، وفيلداجليبتين . وقد سُجلت براءات اختراع لبوليمرات الأدمانتان كعوامل مضادة لفيروس نقص المناعة البشرية . [ 64 ]

لقد طورت سلالات فيروس الإنفلونزا مقاومة للأدوية مثل الأمانتادين والريمانتادين، والتي لم تعد فعالة ضد السلالات السائدة اعتبارًا من عام 2016.

في المخدرات المصممة

تم تحديد الأدامانتان مؤخرًا كوحدة هيكلية رئيسية في العديد من الأدوية المصممة من القنب الصناعي ، وتحديدًا AB-001 و SDB-001 . [ 65 ]

وقود المركبات الفضائية

يُعد الأدامانتان مرشحًا جذابًا للوقود في محركات الدفع ذات تأثير هول لأنه يتأين بسهولة، ويمكن تخزينه في صورة صلبة بدلاً من خزان ضغط ثقيل، وهو غير سام نسبيًا. [ 66 ]

التطبيقات التكنولوجية المحتملة

استُخدمت بعض مشتقات الألكيل من الأدمانتان كسائل تشغيل في الأنظمة الهيدروليكية . [ 67 ] وقد تجد البوليمرات القائمة على الأدمانتان تطبيقات في طلاء شاشات اللمس ، [ 68 ] وهناك آفاق لاستخدام الأدمانتان ومشتقاته في تقنية النانو . فعلى سبيل المثال، يسمح التركيب الشبكي المرن للأدمانتان الصلب بدمج جزيئات دخيلة، والتي يمكن إطلاقها داخل جسم الإنسان عند كسر البنية. [ 16 ] [ 69 ] ويمكن استخدام الأدمانتان كوحدات بناء جزيئية للتجميع الذاتي للبلورات الجزيئية. [ 70 ] [ 71 ]

نظائر الأدمانتان

تتخذ العديد من الجزيئات والأيونات هياكل قفصية شبيهة بالأدمانتان. ومن بينها أكسيد الفوسفور الثلاثي P₄O₆ ، وأكسيد الزرنيخ الثلاثي As₄O₆ ، وخماسي أكسيد الفوسفور P₄O₁₀ = ( PO) ₄O₆ ، وخماسي كبريتيد الفوسفور P₄S₁₀ = ( PS ) ₄S₆ ، وسداسي ميثيلين رباعي الأمين C₆N₄H₁₂ = N₄ ( CH₂ ) ₆ . [ 72 ] ومن بينها مادة رباعي ميثيلين ثنائي كبريتيد رباعي الأمين ، والتي تُختصر غالبًا إلى " رباعي الأمين "، وهي مبيد للقوارض محظور في معظم البلدان لسميتها الشديدة للإنسان. تمّ تصنيع نظير السيليكون للأدمانتان، سيلا-أدمانتان، في عام 2005. [ 73 ] يُعدّ أرسينيسين أ مركباً كيميائياً عضوياً زرنيخياً طبيعياً، تمّ عزله من إسفنجة البحر إكينوشالينا بارجيبانتي في كاليدونيا الجديدة، وهو أول مركب حلقي غير متجانس معروف يحتوي على ذرات زرنيخ متعددة. [ 74 ] [ 75 ] [ 76 ] [ 77 ]

يؤدي ربط أقفاص الأدمانتان إلى إنتاج مركبات ألماسويد أعلى ، مثل الديامانتان ( C14H20 - قفصان من الأدمانتان المندمجان)، والتريامانتان (C18H24 ) ، والتترامانتان (C22H28 ) ، والبنتامانتان ( C26H32 ) ، والهيكسامانتان ( C26H30 )، وما إلى ذلك . وتتشابه عملية تصنيعها مع عملية تصنيع الأدمانتان ، ومثل الأدمانتان ، يمكن استخلاصها أيضًا من البترول، وإن كان ذلك بعوائد أقل بكثير .

يتمتع الكاتيون الثنائي المرتبط بـ 1،3-ثنائي هيدرو أدامانتان أيضًا بثبات مرتفع بسبب ظاهرة تسمى "العطرية ثلاثية الأبعاد" [ 78 ] أو العطرية المتجانسة . [ 79 ] تتضمن هذه الرابطة رباعية المراكز ثنائية الإلكترون زوجًا واحدًا من الإلكترونات غير متمركز بين ذرات رأس الجسر الأربعة:

مراجع

  1. 1 2 تسمية الكيمياء العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية والأسماء المفضلة 2013 (الكتاب الأزرق) . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء . 2014. ص  169. doi : 10.1039/9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4. يتم استخدام الأسماء المحفوظة adamantane و cubane في التسمية العامة وكأسماء IUPAC المفضلة.
  2. 1 2 3 4 5 هاينز، دبليو إم، محرر. (2016). دليل سي آر سي للكيمياء والفيزياء ( الطبعة 97). مطبعة سي آر سي . ص 3.524. ISBN   978-1-4987-5429-3.
  3. 1 2 3 4 باجري إي آي (1989). الأدامانتان: التركيب والخواص والتطبيقات (باللغة الروسية). ناوكا. ص 5-57 . ISBN  5-02-001382-Xأُرشف من الأصل في 8 مارس 2024. تم الاطلاع عليه في 23 سبتمبر 2016 .
  4. ↑ سينينغ أ (2006). قاموس إلسيفير لعلم أصول الكلمات الكيميائية . إلسيفير. ص 6. ISBN  0-444-52239-5.
  5. ^ ديكر هـ (1924). "Versammlung deutscher Naturforscher und Ärzte. إنسبروك، 21-27 سبتمبر 1924". Angewandte Chemie (في المانيا). 37 (41): 795. بيب كود : 1924AngCh..37..781. . دوى : 10.1002/ange.19240374102 .
  6. ↑ رادكليف، إم دي، غوتيريز، إيه، بلونت، جيه إف، ميسلو، كيه (1984). "بنية إستر ميروين ومركب تضمين البنزين الخاص به" (ملف PDF) . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 106 (3): 682-687 . doi : 10.1021/ja00315a037 . مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 9 أغسطس 2011. تم الاطلاع عليه في 26 مايو 2010 .
  7. ↑ كوفي إس، رود إس، محرران. (1969). كيمياء مركبات الكربون . المجلد 2. الجزء ج. نيويورك: دار نشر إلسيفير. 
  8. 1 2 3 4 5 6 فورت آر سي جونيور، شلايرز بي في (1964). "الأدمانتان: عواقب البنية الماسية". مراجعة كيميائية 64 (3): 277-300 . doi : 10.1021/cr60229a004 .
  9. ^ بريلوج الخامس، سيويرث ر (1941). “Über die Synthese des Adamantans”. بيريشت (في المانيا). 74 (10): 1644–1648 . دوى : 10.1002/cber.19410741004 .
  10. ^ بريلوج الخامس، سيويرث ر (1941). "Über eine neue, ergiebigere Darstellung des Adamantans". بيريشت (في المانيا). 74 (11): 1769–1772 . دوى : 10.1002/cber.19410741109 .
  11. ^ ستيتر إتش، بندر أو، نيومان دبليو (1956). "Über Verbindungen mit Urotropin-Struktur, VIII. Mitteil.: Neue Wege der Adamantan-Synthese". الكيمياء. بير. (باللغة الألمانية). 89 (8): 1922. دوى : 10.1002/cber.19560890820 .
  12. ↑ ماكيرفي م (1980). "الأساليب التركيبية للهيدروكربونات الماسية الكبيرة". تيتراهيدرون . 36 (8): 971-992 . doi : 10.1016/0040-4020(80)80050-0 .
  13. ↑ شلاير بي في (1957). "تحضير بسيط للأدامانتان". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 79 (12): 3292. doi : 10.1021/ja01569a086 .
  14. ↑ شلاير بي في، دونالدسون إم إم، نيكولاس آر دي، كوباس سي (1973). "أدامانتان" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 5، صفحة 16  .
  15. ↑ فورت آر سي (1976). أدامانتان . دراسات في الكيمياء العضوية. المجلد 5. نيويورك، نيويورك: مارسيل ديكر. ص 37.  
  16. 1 2 منصوري، ج. أ. (2007). اللبنات الجزيئية الأساسية لتكنولوجيا النانو: من الماسويدات إلى المواد النانوية وتطبيقاتها . سبرينغر. ص 48-55 . ISBN  978-0-387-39937-9.
  17. ↑ لي إس في، لو سي إم (6 ديسمبر 2012). الموجات فوق الصوتية في توليفة . سبرينغر. ISBN 978-3-642-74672-7أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 27 أبريل 2023. تم الاطلاع عليه بتاريخ 14 مارس 2023 .
  18. 1 2 3 ويندسور سي جي، سوندرسون دي إتش، شيروود جيه إن، تايلور دي، وآخرون (1978). "ديناميكيات الشبكة البلورية للأدمانتان في الطور غير المنتظم". مجلة الفيزياء ج: فيزياء الحالة الصلبة . 11 (9): 1741-1759 . Bibcode : 1978JPhC...11.1741W . doi : 10.1088/0022-3719/11/9/013 . 
  19. 1 2 3 درابل جيه آر، حسين إيه إتش (1980). "الخواص المرنة لبلورات الأدمانتان الأحادية". مجلة الفيزياء ج: فيزياء الحالة الصلبة . 13 (8): 1377-1380 . Bibcode : 1980JPhC...13.1377D . doi : 10.1088/0022-3719/13/8/008 .
  20. ^ لاندا إس، ماتشيك الخامس (1933). "Sur l'adamantane، nouvel hydrocarbure extrait de naphte". مجموعة الاتصالات الكيميائية التشيكوسلوفاكية . 5 : 1 – 5. دوى : 10.1135/cccc19330001 .
  21. ↑ لاندا، س.؛ ماتشاك، ف.؛ مزوريك، م.؛ ولاندا، م. (1933) في Chim. Ind. (باريس) ، ص.  506؛ ملخص في Chemical Abstracts ، المجلد  27، ص.  5949.
  22. 1 2 3 "تخليق الأدمانتان" (باللغة الروسية). مؤرشف من الأصل في 6 مارس 2012. تم الاطلاع عليه في 11 ديسمبر 2009 .مشكلة عملية خاصة لطلاب السنة الرابعة. قسم كيمياء البترول والحفز العضوي، جامعة ولاية مينداناو .
  23. 1 2 باجري إي آي (1989). "طرق سلسلة أدامانتان الهيدروكربونية". أدامانتان: التخليق، الخواص، التطبيق . موسكو: ناوكا. ص 58-123 . ISBN  5-02-001382-Xأُرشف من الأصل في 8 مارس 2024. تم الاطلاع عليه في 23 سبتمبر 2016 .
  24. ↑ "الأدمانتان" . موسوعة الكيمياء (باللغة الروسية). مؤرشفة من الأصل في 6 مارس 2012. تم الاطلاع عليها في 11 ديسمبر 2009 .
  25. 1 2 فيجاياكومار ف، جارج أ ب، جودوال ب ك، سيكا س ك (2001). "التحولات الطورية الناتجة عن الضغط ومعادلة حالة الأدمانتان". مجلة الفيزياء: المادة المكثفة . 13 (9): 1961-1972 . Bibcode : 2001JPCM...13.1961V . doi : 10.1088/0953-8984/13/9/318 . S2CID 250802662 . 
  26. ↑ أناستاساكيس إي، سياكافيلاس إم (1999). "الخواص المرنة والديناميكية الشبكية لأغشية الماس المزخرفة". فيزيكا ستاتوس سوليدي بي . 215 (1): 189-192 . رمز Bibcode : 1999PSSBR.215..189A . doi : 10.1002/(SICI)1521-3951(199909)215:1 < 189::AID-PSSB189 > 3.0.CO ; 2-X .
  27. ↑ منصوري، ج. أ. (2005). مبادئ تقنية النانو: دراسة جزيئية للمادة المكثفة في الأنظمة الصغيرة . وورلد ساينتيفيك. ص 12. ISBN  981-256-154-4.
  28. ↑ رايت، ج. د. (1995). البلورات الجزيئية . مطبعة جامعة كامبريدج. ص 28. ISBN  0-521-47730-1.
  29. يمكن الاطلاع على أطياف الرنين النووي المغناطيسي (NMR) والأشعة تحت الحمراء (IR) وأطياف الكتلة للأدمانتان في قاعدة بيانات SDBS (مؤرشفة بتاريخ 6 مارس 2023 في Wayback Machine).
  30. ↑ مارش ج (1987). الكيمياء العضوية. التفاعلات، والآليات، والبنية. دورة متقدمة للجامعات ومؤسسات التعليم العالي في الكيمياء . المجلد 1. موسكو: وورلد. ص 137.  
  31. ↑ أبلكويست ج، ريفرز ب، أبلكويست دي إي (1969). "دراسات نظرية وتجريبية للأدمانتانات النشطة بصريًا والمستبدلة برأس الجسر والمركبات ذات الصلة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 91 (21): 5705-5711 . doi : 10.1021/ja01049a002 .
  32. ↑ هاميل إتش، ماكيرفي إم إيه (1969). "فصل حمض 3-ميثيل-5-بروموأدامانتان كاربوكسيليك". مجلة الاتصالات الكيميائية (15): 864. doi : 10.1039/C2969000864a .
  33. ↑ أكار، هـ. ي.، جنسن، ج. ج.، ثيغبن، ك.، ماكغوين، ج. أ.، وآخرون . (2000). "تقييم تأثير الفاصل على درجة حرارة التحول الزجاجي ( Tg ) لبوليمر الفينيل المحتوي على الأدمانتان ". الجزيئات الكبيرة . 33 (10): 3855-3859 . Bibcode : 2000MaMol..33.3855A . doi : 10.1021/ma991621j . 
  34. ↑ ماتياس إل جيه، جنسن جيه، ثيغبن كيه، ماكغوين جيه، وآخرون (2001). "بوليمرات مشتركة من مشتقات 4-أدامانتيل فينيل ميثاكريلات مع ميثيل ميثاكريلات وستايرين". بوليمر . 42 (15): 6527-6537 . doi : 10.1016/S0032-3861(01)00155-0 . 
  35. ↑ شلاير، بي آر، فورت، آر سي، واتس، دبليو إي (1964). "أيونات الكربونيوم المستقرة. الجزء الثامن: كاتيون 1-أدامانتيل". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 86 (19): 4195-4197 . doi : 10.1021/ja01073a058 .
  36. ↑ أولاه جي إيه، براكاش جي كي، شيه جي جي، كريشنامورثي في ​​في، وآخرون (1985). "كاتيونات وثنائيات كاتيونات الأدامانتيل والديامانتيل ذات الرأس الجسري". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 107 (9): 2764-2772 . doi : 10.1021/ja00295a032 . 
  37. ↑ فورت 1976 ، ص 236.
  38. ^ بارينو إف، راماكريشنان أ، كيش إتش (2008). “أشباه الموصلات المحفزة كبريتات الكبريت للألكانات”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية . 47 (37): 7107. دوى : 10.1002/anie.200800326 . بميد 18683178 . 
  39. 1 2 كوهين ز، فاركوني هـ، كينان إي، مازور ي (1979). "الكحولات الثلاثية من الهيدروكربونات بالأوزنة على هلام السيليكا: 1-أدامانتانول". التخليق العضوي . 59 : 176. doi : 10.15227/orgsyn.059.0176 .
  40. ↑ أولاه، جي. أ.، ويلش، جيه. تي.، فانكار، واي. دي.، نوجيما، إم.، وآخرون (1979). "بيريدينيوم بولي (فلوريد الهيدروجين): كاشف مناسب لتفاعلات الفلورة العضوية". مجلة الكيمياء العضوية . 44 (22): 3872-3881 . doi : 10.1021/jo01336a027 . 
  41. 1 2 نيسميانوف أ.ن. (1969). الكيمياء العضوية الأساسية (باللغة الروسية). موسكو: خيميا . ص 582-585 . 
  42. ^ مويسيف إي كيه، دوروشينكو ري، إيفانوفا السادس (1976). "تخليق الأمانتادين عبر نترات 1-أدامانتانول". مجلة الكيمياء الصيدلانية . 10 (4): 450-451 . دوى : 10.1007 / BF00757832 . S2CID 26161105 . 
  43. ↑ أولاه، جي. أ.، وشيه، جي. جي.، وسينغ، بي. بي.، وغوبتا، بي. جي. (1983). "الفلورة الأيونية للأدمانتان، والديامانتان، وثلاثي فينيل الميثان باستخدام رباعي فلوروبورات النيتروزيل/فلوريد البيريدين متعدد الهيدروجين (PPHF)". مجلة الكيمياء العضوية . 48 (19): 3356-3358 . doi : 10.1021/jo00167a050 .
  44. ↑ فورت 1976 ، ص 211، 214-215.
  45. ↑ روزن إس، غال سي (1988). "التخليق المباشر لمركبات الفلورو ثنائية الحلقة باستخدام الفلور". مجلة الكيمياء العضوية . 53 (12): 2803-2807 . doi : 10.1021/jo00247a026 .
  46. ↑ فورت 1976 ، ص 250-252.
  47. ^ كوخ ح، هاف دبليو (1964). "1-حمض الأدمانتان كربوكسيليك". التوليفات العضوية . 44 : 1. دوى : 10.15227/orgsyn.044.0001 .
  48. ↑ شاليه إس، كورنيليس أ، غيرستمانز أ، كولودزيجسكي دبليو، وآخرون (1985). "تفاعل فريدل-كرافتس المباشر للأريلة والكلورة المحفز بالطين للهيدروكربون أدامانتان". هيلفيتيكا كيميكا أكتا . 68 (5): 1196-1203 . doi : 10.1002/hlca.19850680516 . 
  49. ↑ سميث جي دبليو، ويليامز إتش دي (1961). "بعض تفاعلات الأدمانتان ومشتقاته". مجلة الكيمياء العضوية 26 ( 7): 2208. doi : 10.1021/jo01351a011 .
  50. ^ جيلوك إتش دبليو، كيزر في جي (1973). "أدمانتانون". التوليفات العضوية . 53 : 8. دوي : 10.15227/orgsyn.053.0008 .
  51. ↑ فورت 1976 ، ص 99.
  52. ↑ فورت 1976 ، ص 181-186.
  53. ↑ فورت 1976 ، ص 172-176.
  54. ↑ فورت 1976 ، ص 179.
  55. ↑ فورت 1976 ، ص 99-102.
  56. ↑ أولدنزيل أو إتش، وايلدمان جيه، فان لوسن إيه إم. "2-أدامانتان كاربونيتريل" . التخليق العضوي . مؤرشف من الأصل في 10 يوليو 2012. – نُشرت أصلاً في Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p. 41 (1988); Vol. 57, p. 8 (1977).
  57. ↑ شلاير بي آر، نيكولاس آر دي (1961). "تحضير وتفاعلية مشتقات الأدامانتان المستبدلة في الموضع 2". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية 83 (1): 182-187 . doi : 10.1021/ja01462a036 .
  58. ↑ US 2001006752A1 ، واتانابي ك؛ كوزاوا م ويانو إي وآخرون، "تركيبة المقاومة وعملية تشكيل النمط"، نُشر في 5 يوليو 2001 
  59. ↑ موركومب سي آر، زيلم كيه دبليو (2003). "تحديد الإزاحة الكيميائية في الرنين المغناطيسي النووي للحالة الصلبة بتقنية MAS". مجلة الرنين المغناطيسي . 162 (2): 479-486 . Bibcode : 2003JMagR.162..479M . doi : 10.1016/S1090-7807(03)00082-X . PMID 12810033 . 
  60. ↑ لينزكي ك، لاندت ل، هونر م، دال جيه إي، وآخرون (2007). "التحديد التجريبي لجهود التأين لأول خمسة أعضاء من سلسلة الماس النانوي". مجلة الفيزياء الكيميائية 127 (8): 084320. Bibcode : 2007JChPh.127h4320L . doi : 10.1063/1.2773725 . PMID 17764261. S2CID 3131583 .   
  61. ↑ ماو، ت. (1979). "لجنة تحث على الاستخدام الواسع النطاق للأدوية المضادة للفيروسات". مجلة ساينس . 206 (4422): 1058-1060 . Bibcode : 1979Sci...206.1058M . doi : 10.1126/science.386515 . PMID 386515 . 
  62. ↑ سونبرغ، ل. (2003). الدليل الشامل للأدوية: كل ما تحتاج لمعرفته حول الأدوية الموصوفة، سواءً كانت أدوية عامة أو أدوية تحمل علامات تجارية . دار نشر بارنز أند نوبل. ص 87. ISBN  0-7607-4208-1.
  63. ↑ بلانبييد، تي. أ.، كلارك، آر. جيه.، جونسون، جيه. دبليو. (2005). " يُثبِّط الأمانتادين مستقبلات NMDA عن طريق تسريع إغلاق القناة أثناء حجبها" . مجلة علم الأعصاب . 25 (13): 3312-3322 . doi : 10.1523/JNEUROSCI.4262-04.2005 . PMC 6724906. PMID 15800186 .  
  64. ^ الولايات المتحدة 5880154A ، بوكرينسكايا إيه جي. Serbin AV & Bogdan OP et al.، "نظائرها البوليمرية الأدامانتانية"، نُشرت في 9 مارس 1999 
  65. ↑ بانستر إس دي، ويلكنسون إس إم، لونغورث إم، ستيوارت جيه، وآخرون (2013). "تخليق وتقييم دوائي للإندولات المشتقة من الأدمانتان: عقاقير جديدة محاكية للقنب تُستخدم في إساءة الاستخدام" . مجلة ACS لعلم الأعصاب الكيميائي . 4 (7): 1081-1092 . doi : 10.1021/cn400035r . PMC 3715837. PMID 23551277 .   
  66. ↑ "محرك الدفع المصغر بتقنية إند هول AIS-EHT1" . شركة أنظمة الأيونات التطبيقية . مؤرشف من الأصل بتاريخ 28 أكتوبر 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 22 فبراير 2021 .
  67. ↑ "أدامانتان" . كروغوسفيت (بالروسية). مؤرشف من الأصل في 6 نوفمبر 2009. تم الاطلاع عليه في 11 نوفمبر 2009 .
  68. ↑ جيونغ، هـ. ي. (2002). "تخليق وتوصيف أول مشتق من بولي (بارا-فينيلين فينيلين) قائم على الأدمانتان: بلاستيك ذكي لشاشات العرض الإلكترونية الذكية". أغشية صلبة رقيقة . 417 ( 1-2 ): 171-174 . Bibcode : 2002TSF...417..171J . doi : 10.1016/S0040-6090(02)00569-2 .
  69. ↑ رامزاني، ح.، ومنصوري، ج. أ. (2007). الماسويدات كعناصر بناء جزيئية لتقنية النانو . مواضيع في الفيزياء التطبيقية. المجلد 109. الصفحات 44-71 . doi : 10.1007/978-0-387-39938-6_4 . ISBN   978-0-387-39937-9.
  70. ↑ ماركل، آر سي (2000). "اللبنات الجزيئية الأساسية واستراتيجيات تطوير تقنية النانو الجزيئية". تقنية النانو . 11 (2): 89-99 . Bibcode : 2000Nanot..11...89M . doi : 10.1088/0957-4484/11/2/309 . S2CID 250914545 . 
  71. ↑ غارسيا، جيه سي، وجوستو، جيه إف، وماتشادو، دبليو في، وأسالي، إل في (2009). "الأدمانتان المُعدَّل وظيفيًا: لبنات بناء للتجميع الذاتي للهياكل النانوية". مجلة فيزيكال ريفيو بي ، 80 (12)، 125421. arXiv : 1204.2884 . Bibcode : 2009PhRvB..80l5421G . doi : 10.1103/PhysRevB.80.125421 . S2CID 118828310 . 
  72. ↑ فيتال جيه جيه (1996). "كيمياء المركبات غير العضوية والعضوية المعدنية ذات البنى الشبيهة بالأدامانتان". بولي هيدرون . 15 (10): 1585-1642 . doi : 10.1016/0277-5387(95)00340-1 .
  73. ↑ فيشر ج، باومغارتنر ج، مارشنر س (2005). "تخليق وبنية سيلا-أدامانتان". مجلة ساينس . 310 (5749): 825. doi : 10.1126/science.1118981 . PMID 16272116. S2CID 23192033 .  
  74. ↑ مانشيني، إي.، غويلا، جي.، فروستين، إم.، حناويا، إي.، وآخرون . (2006). "حول أول مركب عضوي متعدد الزرنيخ من الطبيعة: الزرنيخين أ من الإسفنج البحري إكينوشالينا بارجيبانتي في كاليدونيا الجديدة ". مجلة الكيمياء الأوروبية . 12 (35): 8989-94 . doi : 10.1002/chem.200600783 . PMID 17039560 .  
  75. ↑ تاهتينن ب، سايلي ج، غويلا ج، مانشيني إ، وآخرون (2008). "مطيافية الرنين النووي المغناطيسي الحاسوبية للمركبات العضوية الزرنيخية ومركب الزرنيخ الطبيعي متعدد الزرنيخ أرسينيسين أ". الكيمياء: مجلة أوروبية . 14 (33): 10445-52 . doi : 10.1002/chem.200801272 . PMID 18846604 .  
  76. ↑ غويلا جي، مانشيني آي، ماريوتو جي، روسي بي، وآخرون (2009). "التحليل الاهتزازي كأداة فعالة في توضيح بنية مركبات الزرنيخ المتعددة: دراسة قائمة على نظرية الكثافة الوظيفية للزرنيخين أ". الكيمياء الفيزيائية والكيمياء الفيزيائية . 11 (14): 2420-2427 . Bibcode : 2009PCCP...11.2420G . doi : 10.1039/b816729j . PMID 19325974 .  
  77. ↑ لو د، راي أ.د، سالم ج، وير م.ل، وآخرون (2010). "أرسينيسين أ، مركب زرنيخي متعدد طبيعي: التخليق والبنية البلورية". مركبات عضوية فلزية . 29 (1): 32-33 . doi : 10.1021/om900998q . hdl : 1885/58485 . S2CID 96366756 .  
  78. ↑ سميث دبليو، بوتشكوف أ، كابل ر (2001). التخليق العضوي. العلم والفن . موسكو: وورلد. ص 573. ISBN  5-03-003380-7.
  79. ↑ بريمر م، فون راغو شلاير ب، شوتز ك، كاوش م، وآخرون (1987). "الترابط ثنائي الإلكترون رباعي المراكز في بنية رباعية الأوجه. تحقيق تجريبي للتجانس العطري ثلاثي الأبعاد في كاتيون 1،3-ديهيدرو-5،7-أدامانتانيديل". Angewandte Chemie International Edition in English . 26 (8): 761–763 . doi : 10.1002/anie.198707611 .