عنصر المجموعة 7

📅 آخر تحديث: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣١ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 13 صور
الموسوعة الحرة
↓ فترة 
4
صورة: المنغنيز
المنغنيز (Mn) 25 فلز انتقالي
5
صورة: التكنيتيوم
التكنيتيوم (Tc) 43 فلز انتقالي
6
صورة: قضيب رينيوم
الرينيوم (Re) 75 فلز انتقالي
7البوهريوم (Bh) 107 فلز انتقالي

أسطورة

العنصر البدائي
العنصر عن طريق التحلل الإشعاعي
عنصر اصطناعي

المجموعة السابعة ، المرقمة وفقًا لتسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، هي مجموعة من العناصر في الجدول الدوري . تضم هذه المجموعة المنغنيز (Mn)، والتكنيتيوم (Tc)، والرينيوم (Re)، والبوريوم (Bh). تقع هذه المجموعة في الفئة d من الجدول الدوري، ولذا فهي فلزات انتقالية . تُسمى هذه المجموعة أحيانًا بمجموعة المنغنيز أو عائلة المنغنيز نسبةً إلى أخف عناصرها؛ إلا أن المجموعة نفسها لم تكتسب اسمًا شائعًا لأنها تنتمي إلى المجموعة الأوسع للفلزات الانتقالية.

تميل عناصر المجموعة السابعة إلى امتلاك حالة أكسدة رئيسية (+7)، على الرغم من أن هذا الاتجاه أقل اتساقًا بشكل ملحوظ من المجموعات السابقة. ومثل المجموعات الأخرى، تُظهر عناصر هذه المجموعة أنماطًا في توزيعها الإلكتروني ، وخاصة في أغلفة الإلكترونات الخارجية، مما يؤدي إلى اتجاهات في السلوك الكيميائي. في الطبيعة، يُعد المنغنيز عنصرًا شائعًا نسبيًا، بينما يُعد الرينيوم نادرًا، والتكنيتيوم موجود بكميات ضئيلة فقط، أما البوهريوم فهو عنصر صناعي بالكامل .

الخصائص الفيزيائية

تتبع اتجاهات المجموعة 7، وإن كان ذلك بشكل أقل وضوحًا، اتجاهات المجموعات الأخرى المبكرة من عناصر الفئة d، وتعكس إضافة غلاف f ممتلئ إلى النواة عند الانتقال من الدورة الخامسة إلى السادسة. تتبلور جميع عناصر المجموعة 7 في بنية سداسية متراصة (hcp) باستثناء المنغنيز، الذي يتبلور في بنية مكعبة مركزية الجسم (bcc). ومن المتوقع أيضًا أن يتبلور البوهريوم في بنية hcp. [ 1 ]

الجدول أدناه هو ملخص للخصائص الفيزيائية الرئيسية لعناصر المجموعة 7. خصائص البوهريوم إما غير معروفة أو متوقعة، حيث لم يتم قياسها. [ 2 ]

خصائص عناصر المجموعة 7
اسمالمنغنيز​التكنيتيوم​الرينيوم (Re)Bh، بوهريوم
نقطة الانصهار1519 كلفن (1246  درجة مئوية)2430 كلفن (2157  درجة مئوية)3459 كلفن (3186  درجة مئوية)مجهول
نقطة الغليان2334 كلفن (2061  درجة مئوية)4538 كلفن (4265  درجة مئوية)5903 كلفن (5630  درجة مئوية)مجهول
كثافة7.21  جم/ سم³11  جم/ سم³21.02  جم/ سم³26-27  جم/ سم³ ؟ [ 3 ] [ 4 ]
مظهرمعدني فضيرمادي فضيرمادي فضيمجهول
نصف القطر الذري127 مساءً136 مساءً137 مساءًالساعة 128 مساءً؟ [ 2 ]

الخواص الكيميائية

مثل المجموعات الأخرى، تُظهر أفراد هذه العائلة أنماطًا في تكوينها الإلكتروني ، وخاصة الأغلفة الخارجية:

Zعنصرالإلكترونات لكل غلاف
25المنغنيز2، 8، 13، 2
43التكنيتيوم2، 8، 18، 13، 2
75الرينيوم2، 8، 18، 32، 13، 2
107بوهريوم2، 8، 18، 32، 32، 13، 2

تُظهر جميع عناصر المجموعة حالة الأكسدة الخاصة بها وهي +7، وتزداد هذه الحالة استقرارًا كلما اتجهنا لأسفل المجموعة. كما يُظهر التكنيتيوم حالة أكسدة مستقرة +4، بينما يُظهر الرينيوم حالتي أكسدة مستقرتين +4 و+3.

لذا ، قد يُظهر البوهريوم هذه الحالات الأدنى أيضًا. من المرجح أن توجد حالة الأكسدة الأعلى +7 في الأنيونات الأكسجينية، مثل بيربورات، BhO₄⁻ ، على غرار البرمنجنات والبيرتكنيتات والبيررينات الأخف . مع ذلك، من المحتمل أن يكون البوهريوم (VII) غير مستقر في المحلول المائي، ومن المرجح أن يُختزل بسهولة إلى البوهريوم (IV) الأكثر استقرارًا. [ 5 ]

المركبات

الأكاسيد

المنغنيز

أكسيد المنغنيز (IV)

يشكل المنغنيز مجموعة متنوعة من الأكاسيد: MnO، Mn₃O₄، Mn₂O₃ ، MnO₂ ، MnO₃ ، و Mn₂O₇ . أكسيد المنغنيز الثنائي مركب غير عضوي يشكل بلورات خضراء. وكما هو الحال مع العديد من الأكاسيد الأحادية، يتخذ MnO بنية ملح الصخور ، حيث ترتبط الكاتيونات والأنيونات معًا بتناسق ثماني السطوح. ومثل العديد من الأكاسيد الأخرى، غالبًا ما يكون أكسيد المنغنيز الثنائي غير متكافئ التركيب : إذ يمكن أن يتراوح تركيبه من MnO إلى MnO₁₀₄₅ . [ 6 ] يتكون أكسيد المنغنيز الثنائي، الثلاثي عند تسخين أي أكسيد منغنيز في الهواء فوق 1000 درجة مئوية. [ 6 ] وقد تركزت أبحاث كثيرة على إنتاج Mn₃O₄ النانوي البلوري، وعلى طرق تركيب مختلفة تتضمن أكسدة المنغنيز الثنائي أو اختزال المنغنيز السداسي . [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] يختلف أكسيد المنغنيز (III) عن العديد من أكاسيد المعادن الانتقالية الأخرى في أنه لا يتخذ بنية الكوروندوم (Al₂O₃). [6] يُعرف شكلان منه عمومًا، α-Mn₂O₃ و γ-Mn₂O₃ ، [ 10 ] على الرغم من الإبلاغ عن شكل عالي الضغط ذي بنية CaIrO₃ أيضًا . [ 11 ] أكسيد المنغنيز ( IV) مادة صلبة سوداء أو بنية اللون ، يوجد طبيعيًا على شكل معدن البيرولوسيت ، وهو الخام الرئيسي للمنغنيز ومكون من مكونات عقيدات المنغنيز . يُستخدم MnO₂ بشكل أساسي في بطاريات الخلايا الجافة ، مثل البطارية القلوية وبطارية الزنك والكربون . [ 6 ] أكسيد المنغنيز (VII) أخضر داكن في شكله البلوري . يكون سائلًا أخضر اللون عند انعكاس الضوء عنه وأحمر اللون عند نفاذ الضوء إليه. [ 12 ] وهو قابل للذوبان في رابع كلوريد الكربون ، ويتحلل عند ملامسته للماء. 

التكنيتيوم

أكسيد التكنيتيوم (IV)

أكسيدا التكنيتيوم الرئيسيان هما أكسيد التكنيتيوم (IV) وأكسيد التكنيتيوم (VII) . أُنتج أكسيد التكنيتيوم (IV) لأول مرة عام 1949 عن طريق التحليل الكهربائي لمحلول بيرتكنيتات الأمونيوم تحت هيدروكسيد الأمونيوم . وقد استُخدم مرارًا لفصل التكنيتيوم عن الموليبدينوم والرينيوم. [ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] ومن الطرق الأكثر فعالية اختزال بيرتكنيتات الأمونيوم باستخدام فلز الزنك وحمض الهيدروكلوريك ، أو كلوريد القصديروز ، أو الهيدرازين ، أو الهيدروكسيل أمين ، أو حمض الأسكوربيك ، [ 14 ] أو عن طريق التحلل المائي لسداسي كلورو التكنيتات البوتاسيوم، [ 16 ] أو عن طريق تحلل بيرتكنيتات الأمونيوم عند 700  درجة مئوية في جو خامل. [ 13 ] [ 17 ] [ 18 ] يتفاعل مع الأكسجين لإنتاج أكسيد التكنيتيوم (VII) عند 450  درجة مئوية.

يمكن تحضير أكسيد التكنيتيوم (VII) مباشرةً عن طريق أكسدة التكنيتيوم عند درجة حرارة 450-500  درجة مئوية. [ 19 ] وهو مثال نادر لأكسيد فلزي ثنائي جزيئي. ومن الأمثلة الأخرى أكسيد الروثينيوم (VIII) وأكسيد الأوزميوم (VIII) . يتخذ أكسيد التكنيتيوم بنيةً ثنائية رباعية الأوجه متناظرة مركزياً ، حيث يبلغ طول الرابطة الطرفية Tc - O 167 بيكومتر، والرابطة الجسرية Tc-O 184 بيكومتر، وزاوية Tc - O - Tc 180 درجة. [ 20 ]

الرينيوم

أكسيدا الرينيوم الرئيسيان هما أكسيد الرينيوم (IV) وأكسيد الرينيوم (VII) . أكسيد الرينيوم (IV) مادة صلبة بلورية رمادية إلى سوداء اللون، تتكون عن طريق تفاعل التناسب . [ 21 ] عند درجات الحرارة العالية، يخضع لتفاعل عدم التناسب . وهو كاشف مخبري يُستخدم كعامل مساعد . يتخذ بنية الروتيل . يُكوّن بيررينات مع بيروكسيد الهيدروجين القلوي والأحماض المؤكسدة . [ 22 ] في هيدروكسيد الصوديوم المنصهر، يُكوّن رينات الصوديوم. [ 23 ]

2  هيدروكسيد الصوديوم + ReO 2 → Na 2 ReO 3 + H 2 O

يمكن تكوين أكسيد الرينيوم (VII) عند أكسدة الرينيوم أو أكاسيده أو كبريتيداته  في الهواء عند درجة حرارة تتراوح بين 500 و700 درجة مئوية. [24] يذوب في الماء ليعطي حمض البيررينيك. تسخين Re₂O₇ ينتج أكسيد الرينيوم (IV)، والذي يُعرف بظهور اللون الأزرق الداكن. [25] في حالته الصلبة، يتكون Re₂O₇ من مراكز رينيوم ثمانية السطوح ورباعية السطوح بالتناوب . وهو المادة الخام لجميع مركبات الرينيوم، حيث يُمثل الجزء المتطاير الناتج عن تحميص الخام الأصلي . [ 26 ]

بالإضافة إلى حالتي الأكسدة +4 و+7، يُشكّل الرينيوم أيضًا أكسيدًا ثلاثيًا . يُمكن تكوينه عن طريق اختزال أكسيد الرينيوم (VII) بأول أكسيد الكربون عند 200  درجة مئوية أو الرينيوم العنصري عند 4000  درجة مئوية. [ 27 ] كما يُمكن اختزاله بالديوكسان . [ 28 ] وهو مادة صلبة حمراء ذات بريق معدني يُشبه النحاس في مظهره، وهو الأكسيد الثلاثي الوحيد المستقر لعناصر المجموعة 7.

الهاليدات

المنغنيز

يمكن للمنجنيز تكوين مركبات في حالات الأكسدة +2 و+3 و+4. غالبًا ما تكون مركبات المنجنيز (II) مواد صلبة وردية فاتحة. ومثل بعض ثنائيات فلوريدات المعادن الأخرى، يتبلور MnF₂ في بنية الروتيل ، التي تتميز بمراكز منجنيز ثمانية السطوح. [ 29 ] ويُستخدم في صناعة أنواع خاصة من الزجاج والليزر . [ 30 ] السكاكيت هو الشكل الطبيعي اللامائي لكلوريد المنجنيز (II). [ 31 ] المعدن الوحيد الآخر المعروف حاليًا والمصنف على أنه كلوريد منجنيز هو الكيمبيت - وهو ممثل لمجموعة الأتاكاميت، وهي مجموعة من هيدروكسيدات الكلوريدات. [ 32 ] يمكن استخدامه بدلاً من البلاديوم في تفاعل ستيل ، الذي يربط ذرتي كربون باستخدام مركب عضوي للقصدير . [ 33 ] يمكن استخدامه كصبغة وردية أو كمصدر لأيون المنجنيز أو أيون اليوديد. يُستخدم غالبًا في صناعة الإضاءة. [ 33 ]

التكنيتيوم

تُعرف هاليدات التكنيتيوم الثنائية التالية (التي تحتوي على عنصرين فقط): TcF₆ ، TcF₅ ، TcCl₄ ، TcBr₄ ، TcBr₃ ، α-TcCl₃ ، β-TcCl₃ ، TcI₃ ، α -TcCl₂ ، وβ-TcCl₂ . تتراوح حالات الأكسدة من Tc(VI) إلى Tc(II). تُظهر هاليدات التكنيتيوم أنواعًا مختلفة من البنية، مثل المعقدات الجزيئية ثمانية السطوح، والسلاسل الممتدة، والصفائح الطبقية، والتجمعات المعدنية المرتبة في شبكة ثلاثية الأبعاد. [ 34 ] [ 35 ] تُنتج هذه المركبات عن طريق دمج المعدن والهالوجين أو عن طريق تفاعلات أقل مباشرة.

يُحضّر مركب TcCl 4 عن طريق كلورة فلز التكنيتيوم أو أكسيد التكنيتيوم Tc 2 O 7. عند التسخين، يُعطي مركب TcCl 4 كلوريدات التكنيتيوم (III) والتكنيتيوم (II) المقابلة. [ 35 ]

TcCl 4 → α-TcCl 3 + 1/2 Cl 2
TcCl 3 → β-TcCl 2 + 1/2 Cl 2

يتكون تركيب TcCl₄ من سلاسل متعرجة لا نهائية من ثماني السطوح TcCl₆ المتصلة بحوافها . وهو متماثل الشكل مع رباعي كلوريدات المعادن الانتقالية للزركونيوم والهافنيوم والبلاتين . [ 35 ]

تم تمثيل معقدات التنسيق المحتوية على الكلور من التكنيتيوم (Tc-99) في حالات الأكسدة المختلفة: Tc(III) و Tc(IV) و Tc(V) و Tc(VI).

يوجد شكلان متعددان من كلوريد التكنيتيوم الثلاثي ، هما α-TcCl₃ و β-TcCl₃ . يُشار إلى الشكل α أيضًا بالرمز Tc₃Cl₉ . وهو يتخذ بنية ثنائية الأوجه متقابلة . [ 36 ] يُحضّر بمعالجة كلورو أسيتات Tc₂ ( O₂CCH₃ ) ₄Cl₂ بحمض الهيدروكلوريك . وكما هو الحال في Re₃Cl₉ ، تتكون بنية الشكل α من مثلثات ذات مسافات MM قصيرة. يتميز β-TcCl₃ بمراكز Tc ثمانية الأوجه، مرتبة في أزواج، كما هو الحال أيضًا في كلوريد الموليبدينوم الثلاثي . لا يتخذ TcBr₃ بنية أي من طوري كلوريد التكنيتيوم الثلاثي. بل يمتلك بنية بروميد الموليبدينوم الثلاثي ، التي تتكون من سلاسل من ثمانيات الأوجه متقابلة ذات روابط Tc-Tc متناوبة قصيرة وطويلة. يمتلك TcI 3 نفس بنية الطور ذي درجة الحرارة العالية لـ TiI 3 ، ويتميز بسلاسل من الأوجه الثمانية المتوازية ذات نقاط اتصال متساوية بين Tc. [ 35 ]

تُعرف العديد من هاليدات التكنيتيوم الأنيونية. يمكن تحويل الهاليدات الرباعية الثنائية إلى هاليدات سداسية [TcX₆ ] ²⁻ ( حيث X = F، Cl، Br، I)، والتي تتخذ هندسة جزيئية ثمانية السطوح . [ 37 ] تُشكل الهاليدات الأكثر اختزالًا تجمعات أنيونية بروابط Tc–Tc. وينطبق الأمر نفسه على العناصر ذات الصلة Mo وW وRe. تحتوي هذه التجمعات على النوى Tc⁴ و Tc⁶ و Tc⁸ و Tc¹³ . تتميز تجمعات Tc⁶ و Tc⁸ الأكثر استقرارًا بأشكال موشورية، حيث ترتبط أزواج ذرات التكنيتيوم الرأسية بروابط ثلاثية، بينما ترتبط الذرات المستوية بروابط أحادية. تُشكل كل ذرة تكنيتيوم ست روابط، ويمكن تشبيع إلكترونات التكافؤ المتبقية بذرة هالوجين محورية واحدة وذرتي هالوجين جسريتين ، مثل الكلور أو البروم . [ 38 ]

الرينيوم

أكثر كلوريدات الرينيوم شيوعًا هي ReCl₆ و ReCl₅ و ReCl₄ و ReCl₃ . [ 6 ] غالبًا ما تتميز بنية هذه المركبات بروابط Re-Re واسعة النطاق، وهي سمة مميزة لهذا المعدن في حالات الأكسدة الأقل من VII. تتميز أملاح [Re₂Cl₈ ] ²⁻ برابطة رباعية بين ذرات المعدن . على الرغم من أن أعلى كلوريد رينيوم يحتوي على Re(VI)، فإن الفلور يُعطي مشتق d⁰ Re (VII) وهو سباعي فلوريد الرينيوم . كما أن بروميدات ويوديدات الرينيوم معروفة جيدًا.

يشكل الرينيوم، مثله مثل التنجستن والموليبدينوم اللذين يشترك معهما في خصائص كيميائية، مجموعة متنوعة من الأوكسي هاليدات . وتُعد الأوكسي كلوريدات هي الأكثر شيوعاً، وتشمل ReOCl₄ و ReOCl₃ .

المركبات العضوية المعدنية

المنغنيز

تم الإبلاغ عن مركبات المنغنيز العضوية لأول مرة في عام 1937 من قبل جيلمان وبايلي اللذين وصفا تفاعل فينيل الليثيوم ويوديد المنغنيز (II) لتكوين يوديد فينيل المنغنيز (PhMnI) وثنائي فينيل المنغنيز (Ph2Mn ) . [ 39 ]

وبناءً على هذا النهج، يمكن الحصول على هاليدات المنجنيز العضوية الأخرى عن طريق ألكلة كلوريد المنجنيز (II) وبروميد المنجنيز (II) ويوديد المنجنيز (II) . يُعد يوديد المنجنيز جذابًا نظرًا لإمكانية تحضير المركب اللامائي في الموقع من المنجنيز واليود في الإيثر . ومن عوامل الألكلة الشائعة مركبات الليثيوم العضوية أو مركبات المغنيسيوم العضوية .

تتميز كيمياء المركبات العضوية الفلزية للمنجنيز الثنائي (Mn(II)) عن غيرها من الفلزات الانتقالية نظرًا للطابع الأيوني العالي لرابطة Mn(II)-C. [ 40 ] ويمكن مقارنة تفاعلية مركبات المنجنيز العضوية بتفاعلية مركبات المغنيسيوم والزنك العضوية . وتُقارب السالبية الكهربية للمنجنيز (1.55) السالبية الكهربية للمغنيسيوم (1.31) والزنك (1.65)، مما يجعل ذرة الكربون (السالبية الكهربية = 2.55) محبة للنواة . كما أن جهد اختزال المنجنيز يقع بين جهد اختزال المغنيسيوم والزنك.

التكنيتيوم

يستخدم التكنيتيوم (99mTc) سيستاميبي ("كارديوليت") على نطاق واسع لتصوير القلب.

يشكل التكنيتيوم مجموعة متنوعة من المركبات التناسقية مع الروابط العضوية. وقد خضع العديد منها لدراسات مستفيضة نظراً لأهميتها في الطب النووي . [ 41 ]

يشكل التكنيتيوم مجموعة متنوعة من المركبات بروابط Tc–C، أي معقدات التكنيتيوم العضوية. ومن أبرز هذه المعقدات تلك التي تحتوي على روابط مع أول أكسيد الكربون، والأرين، وروابط السيكلوبنتادينيل. [ 42 ] يُعدّ مركب الكربونيل الثنائي Tc₂ ( CO) ₁₀ مادة صلبة بيضاء متطايرة. [ 43 ] في هذا الجزيء، ترتبط ذرتان من التكنيتيوم ببعضهما البعض؛ وتحيط بكل ذرة ثماني السطوح مكونة من خمس روابط كربونيل. يبلغ طول الرابطة بين ذرتي التكنيتيوم 303  بيكومتر، [ 44 ] [ 45 ] وهو أكبر بكثير من المسافة بين ذرتين في التكنيتيوم المعدني (272 بيكومتر). وتتكون مركبات كربونيل  مماثلة من نظائر التكنيتيوم ، المنغنيز والرينيوم. [ 46 ] كما حفزت تطبيقات الطب النووي الاهتمام بمركبات التكنيتيوم العضوية . [ 42 ] على غير العادة بالنسبة لكربونيلات المعادن الأخرى، يشكل التكنيتيوم معقدات كربونيل مائية، أبرزها [Tc(CO) 3 ( H2O ) 3 ] + . [ 42 ]

الرينيوم

يُعدّ ثنائي كربونيل الرينيوم المدخل الأكثر شيوعًا لكيمياء الرينيوم العضوية. يُختزل هذا المركب باستخدام ملغم الصوديوم لإنتاج Na[Re(CO) 5 ] حيث يكون الرينيوم في حالة الأكسدة الرسمية -1. [ 47 ] يمكن أكسدة ثنائي كربونيل الرينيوم باستخدام البروم لإنتاج بروموبنتاكربونيل رينيوم(I) : [ 48 ]

إعادة 2 (CO) 10 + ر 2 → 2 إعادة (CO) 5 ر

يؤدي اختزال هذا البنتاكربونيل باستخدام الزنك وحمض الأسيتيك إلى إعطاء بنتاكربونيل هيدريدورينيوم : [ 49 ]

Re(CO) 5 Br + Zn + HOAc → Re(CO) 5 H + ZnBr(OAc)

أكسيد ميثيل رينيوم الثلاثي ( "MTO")، CH3ReO3 ، مادة صلبة متطايرة عديمة اللون، وقد استُخدمت كعامل حفاز في بعض التجارب المخبرية. يمكن تحضيره بعدة طرق، ومن الطرق الشائعة تفاعل Re2O7 مع رباعي ميثيل القصدير .

Re₂O₇ + ( CH₃ ) ₄Sn → CH₃ReO₃ + ( CH₃ ) ₃SnOReO₃​​​​​

تُعرف مشتقات الألكيل والأريل المماثلة. يحفز إنزيم ميثيل أوكسي إيثيلين (MTO) تفاعلات الأكسدة باستخدام بيروكسيد الهيدروجين . تُنتج الألكينات الطرفية الحمض أو الإستر المقابل، بينما تُنتج الألكينات الداخلية ثنائي الكيتونات، وتُنتج الألكينات الإيبوكسيدات. كما يحفز إنزيم MTO تحويل الألدهيدات وثنائي أزو ألكانات إلى ألكين. [ 50 ]

البوليوكسوميتالات

يحتوي متعدد أوكسوتيكنات (متعدد أوكسوميتالات التكنيتيوم) على كل من التكنيتيوم (V) والتكنيتيوم (VII) بنسبة 4:16، ويُحضّر على هيئة ملح الهيدرونيوم [H₇O₃ ] ₄ [ Tc₂₀O₆₈ ] · 4H₂O بتركيز محلول HTcO₄ . [ 51 ] أما أول متعدد أوكسورينات تم عزله تجريبياً فكان [ Re₄O₁₅ ] ²⁻ الأبيض، والذي احتوى على الرينيوم ( VII ) في كل من التنسيق الثماني السطوح والرباعي السطوح. [ 52 ]

تاريخ

المنغنيز

يُستخدم ثاني أكسيد المنغنيز، المتوفر بكثرة في الطبيعة، منذ القدم كصبغة. فالرسومات الكهفية في غارغاس ، التي يعود تاريخها إلى ما بين 30,000 و24,000 عام، مصنوعة من الشكل المعدني لأصباغ ثاني أكسيد المنغنيز . [ 53 ] كما استخدم صانعو الزجاج المصريون والرومان مركبات المنغنيز، إما لإضافة اللون إلى الزجاج أو لإزالته. [ 54 ] واستمر استخدامه كـ"صابون لصانعي الزجاج" خلال العصور الوسطى وحتى العصر الحديث، ويتضح ذلك في زجاج يعود إلى القرن الرابع عشر من البندقية . [ 55 ]

التكنيتيوم والرينيوم

كان الرينيوم ( باللاتينية : Rhenus، وتعني " الراين ") [ 56 ] آخر العناصر المكتشفة التي لها نظير مستقر (العناصر الجديدة الأخرى المكتشفة في الطبيعة منذ ذلك الحين، مثل الفرانسيوم ، مشعة). [ 57 ] تنبأ ديمتري مندليف لأول مرة بوجود عنصر لم يُكتشف بعد في هذا الموقع من الجدول الدوري . وحصل هنري موزلي على معلومات محسوبة أخرى في عام 1914. [ 58 ] في عام 1908، أعلن الكيميائي الياباني ماساتاكا أوغاوا أنه اكتشف العنصر رقم 43 وأطلق عليه اسم نيبونيوم (Np) نسبةً إلى اليابان ( نيبون باليابانية). في الواقع، ما اكتشفه هو الرينيوم (العنصر رقم 75)، وليس التكنيتيوم . [ 59 ] [ 60 ] استُخدم الرمز Np لاحقًا لعنصر النبتونيوم ، واستُخدم اسم "نيهونيوم"، نسبةً إلى اليابان ، إلى جانب الرمز Nh، لاحقًا للعنصر 113. وقد اكتشف العنصر 113 أيضًا فريق من العلماء اليابانيين، وسُمّي تكريمًا لعمل أوغاوا. [ 61 ]

أُعيد اكتشاف عنصر الرينيوم على يد والتر نوداك ، وإيدا نوداك ، وأوتو بيرغ في ألمانيا . في عام 1925 ، أفادوا باكتشافهم للعنصر في خام البلاتين وفي معدن الكولومبيت . كما وجدوا الرينيوم في الغادولينيت والموليبدينيت . [ 62 ] وفي عام 1928، تمكنوا من استخلاص غرام واحد من العنصر بمعالجة 660 كيلوغرامًا من الموليبدينيت. [ 63 ] وقُدِّر في عام 1968 أن 75% من معدن الرينيوم في الولايات المتحدة يُستخدم في البحث وتطوير سبائك المعادن المقاومة للحرارة . واستغرق الأمر عدة سنوات بعد ذلك قبل أن تُصبح السبائك الفائقة شائعة الاستخدام. [ 64 ] [ 65 ] 

تم تأكيد اكتشاف العنصر 43  نهائيًا في تجربة أجريت عام 1937 في جامعة باليرمو بصقلية على يد كارلو بيريه وإميليو سيغري . [ 66 ] في منتصف عام 1936، زار سيغري الولايات المتحدة، أولًا جامعة كولومبيا في نيويورك، ثم مختبر لورانس بيركلي الوطني في كاليفورنيا. أقنع مخترع السيكلوترون، إرنست لورانس، بالسماح له باستعادة بعض أجزاء السيكلوترون المهملة التي أصبحت مشعة . أرسل له لورانس بالبريد رقاقة من الموليبدينوم كانت جزءًا من عاكس السيكلوترون. [ 67 ]

بوهريوم

ادّعت مجموعتان اكتشاف عنصر البوهريوم . وقد أُبلغ عن أول دليل على وجود البوهريوم عام 1976 من قبل فريق بحث سوفيتي بقيادة يوري أوغانيسيان ، حيث تم قصف أهداف من البزموت-209 والرصاص -208 بنوى متسارعة من الكروم -54 والمنغنيز -55 على التوالي. [ 68 ] لوحظ نشاطان إشعاعيان، أحدهما بنصف عمر يتراوح بين واحد واثنين من الميلي ثانية، والآخر بنصف عمر يبلغ حوالي خمس ثوانٍ. ولأن نسبة شدة هذين النشاطين كانت ثابتة طوال التجربة، فقد اقتُرح أن الأول ناتج عن نظير البوهريوم -261 وأن ​​الثاني ناتج عن نظير الدوبنيوم -257 الناتج عنه. لاحقًا، تم تصحيح نظير الدوبنيوم إلى الدوبنيوم-258، الذي يبلغ نصف عمره بالفعل خمس ثوانٍ (بينما يبلغ نصف عمر الدوبنيوم-257 ثانية واحدة). مع ذلك، فإن نصف العمر المرصود للعنصر الأصلي أقصر بكثير من أنصاف الأعمار التي رُصدت لاحقًا في الاكتشاف الحاسم للبوريوم في دارمشتات عام 1981. وخلصت مجموعة عمل نقل البوريوم التابعة للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية ( IUPAC ) والاتحاد الدولي للفيزياء البحتة والتطبيقية (IUPAP) إلى أنه على الرغم من احتمال رصد الدوبنيوم-258 في هذه التجربة، إلا أن الأدلة على إنتاج العنصر الأصلي البوهريوم-262 لم تكن مقنعة بما فيه الكفاية. [ 69 ]

في عام 1981، قام فريق بحث ألماني بقيادة بيتر أرمبرستر وجوتفريد مونزنبرج في مركز GSI هيلمهولتز لأبحاث الأيونات الثقيلة (GSI Helmholtzzentrum für Schwerionenforschung) في دارمشتات بقصف هدف من البزموت-209 بنوى متسارعة من الكروم-54 لإنتاج خمس ذرات من نظير البوهريوم-262: [ 70 ].

209 83 ثنائية+ 54 24 كروم← 262 107 بي إتش+ن

وقد تعزز هذا الاكتشاف بقياساتهم التفصيلية لسلسلة اضمحلال ألفا لذرات البوهريوم المنتجة إلى نظائر معروفة سابقًا من الفيرميوم والكاليفورنيوم . وقد اعترفت مجموعة عمل نقل الميونات التابعة للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) والاتحاد الدولي للفيزياء البحتة والتطبيقية (IUPAP) بتعاون GSI كمكتشفين رسميين في تقريرهم الصادر عام 1992. [ 69 ]

الحدوث والإنتاج

المنغنيز

يشكل المنغنيز حوالي 1000 جزء في المليون (0.1%) من قشرة الأرض ، وهو العنصر الثاني عشر من حيث الوفرة . [ 71 ] تحتوي التربة على 7-9000 جزء في المليون من المنغنيز ، بمتوسط ​​440 جزء في المليون. [ 71 ] يحتوي الغلاف الجوي على 0.01 ميكروغرام/م³ . [ 71 ] يوجد المنغنيز بشكل رئيسي على هيئة بيرولوسيت ( MnO₂ )، وبراونيت ( Mn²⁺Mn³⁺⁶ )(SiO₁₂ ) ، [ 72 ] وبسيلوميلان ( Ba , H₂O ) ₂Mn₅O₁₀ ، وبدرجة أقل على هيئة رودوكروسيت ( MnCO₃ ) .      

نسبة إنتاج المنغنيز في عام 2006 حسب البلدان [ 73 ]

يُعدّ البيرولوسيت ( MnO₂ ) أهم خامات المنغنيز . وتُظهر خامات المنغنيز الأخرى ذات الأهمية الاقتصادية عادةً علاقة مكانية وثيقة بخامات الحديد، مثل السفاليريت . [ 74 ] [ 75 ] تُعدّ الموارد البرية كبيرة ولكنها موزعة بشكل غير منتظم. يوجد حوالي 80% من موارد المنغنيز العالمية المعروفة في جنوب إفريقيا؛ وتوجد رواسب منغنيز مهمة أخرى في أوكرانيا وأستراليا والهند والصين والغابون والبرازيل. [ 73 ] ووفقًا لتقديرات عام 1978، يحتوي قاع المحيط على 500 مليار طن من عقيدات المنغنيز . [ 76 ] وقد تم التخلي عن محاولات إيجاد طرق مجدية اقتصاديًا لاستخراج عقيدات المنغنيز في سبعينيات القرن الماضي. [ 77 ]

في جنوب أفريقيا، تقع معظم الرواسب المكتشفة بالقرب من هوتزل في مقاطعة كيب الشمالية ، حيث قُدِّر حجمها في عام 2011 بنحو 15 مليار طن. وفي عام 2011، أنتجت جنوب أفريقيا 3.4 مليون طن، متفوقةً بذلك على جميع الدول الأخرى. [ 78 ]

يُستخرج المنغنيز بشكل رئيسي في جنوب إفريقيا، وأستراليا، والصين، والغابون، والبرازيل، والهند، وكازاخستان، وغانا، وأوكرانيا، وماليزيا. [ 79 ]

لإنتاج الفيرومنجنيز ، يُخلط خام المنغنيز مع خام الحديد والكربون، ثم يُختزل إما في فرن صهر أو في فرن القوس الكهربائي. [ 80 ] يحتوي الفيرومنجنيز الناتج على نسبة منغنيز تتراوح بين 30 و80%. [ 74 ] يُنتج المنغنيز النقي المستخدم في صناعة السبائك الخالية من الحديد عن طريق ترشيح خام المنغنيز بحمض الكبريتيك ، ثم عملية استخلاص كهربائي لاحقة . [ 81 ]

يحتوي على تفاعلات ودرجات حرارة، بالإضافة إلى عرض عمليات متقدمة مثل المبادل الحراري وعملية الطحن.
مخطط تدفق العمليات لدائرة تكرير المنغنيز.

تتضمن عملية استخلاص أكثر تطوراً اختزال خام المنغنيز (منخفض الجودة) مباشرةً في عملية ترشيح بالكومة. ويتم ذلك بتمرير الغاز الطبيعي عبر قاع الكومة؛ حيث يوفر الغاز الطبيعي الحرارة (التي يجب أن تكون 850  درجة مئوية على الأقل) وعامل الاختزال (أول أكسيد الكربون). يؤدي هذا إلى اختزال خام المنغنيز بالكامل إلى أكسيد المنغنيز (MnO)، وهو شكل قابل للترشيح. ثم يمر الخام عبر دائرة طحن لتقليل حجم جزيئاته إلى ما بين 150 و250 ميكرومتر، مما يزيد من مساحة السطح للمساعدة في عملية الترشيح. بعد ذلك، يُضاف الخام إلى خزان ترشيح يحتوي على حمض الكبريتيك والحديدوز (Fe²⁺ ) بنسبة 1.6:1. يتفاعل الحديد مع ثاني أكسيد المنغنيز (MnO₂ ) لتكوين أكسيد-هيدروكسيد الحديد الثلاثي (FeO(OH)) والمنغنيز العنصري (Mn).

تُحقق هذه العملية استخلاصًا للمنجنيز بنسبة 92% تقريبًا. ولمزيد من التنقية، يمكن إرسال المنجنيز إلى وحدة استخلاص كهربائي. [ 82 ]

في عام 1972، كلّفت وكالة المخابرات المركزية الأمريكية ، من خلال مشروع أزوريان الذي يديره الملياردير هوارد هيوز ، ببناء سفينة هيوز غلومار إكسبلورر، متذرعةً بمهمة استخراج عقيدات المنغنيز من قاع البحر. [ 83 ] وقد أدى ذلك إلى اندفاع محموم لجمع عقيدات المنغنيز، وهو أمر لم يكن عمليًا في الواقع. كانت المهمة الحقيقية لسفينة هيوز غلومار إكسبلورر هي انتشال غواصة سوفيتية غارقة ، هي K-129 ، بهدف استعادة كتب الشفرات السوفيتية. [ 84 ]

يُعدّ المنغنيز مصدراً وفيراً في قاع المحيط على شكل عقيدات منغنيزية . [ 85 ] [ 86 ] تتكون هذه العقيدات من 29% من المنغنيز، [ 87 ] وتنتشر على طول قاع المحيط ، ويجري حالياً بحث الأثر المحتمل لاستخراجها. قد تحدث آثار بيئية فيزيائية وكيميائية وبيولوجية نتيجةً لاستخراج هذه العقيدات، مما يُخلّف اضطراباً في قاع البحر ويُؤدي إلى تكوّن أعمدة من الرواسب. تحتوي هذه الرواسب على معادن ومغذيات غير عضوية، مما قد يُؤدي إلى تلوث المياه القريبة من القاع بمركبات سامة ذائبة. تُشكّل عقيدات المنغنيز أيضاً مراعي ومساحات معيشية ومناطق حماية للأنظمة الحيوانية الداخلية والخارجية. عند إزالة هذه العقيدات، تتأثر هذه الأنظمة بشكل مباشر. في المجمل، قد يُؤدي ذلك إلى هجرة بعض الأنواع من المنطقة أو انقراضها تماماً. [ 88 ] قبل بدء عمليات التعدين نفسها، تُجرى أبحاث من قبل هيئات تابعة للأمم المتحدة وشركات مدعومة من الدولة في محاولة لفهم الآثار البيئية بشكل كامل على أمل التخفيف من هذه الآثار. [ 89 ]

التكنيتيوم

تم إنتاج التكنيتيوم عن طريق قذف ذرات الموليبدينوم بالديوترونات التي تم تسريعها بواسطة جهاز يُسمى السيكلوترون . يوجد التكنيتيوم بشكل طبيعي في قشرة الأرض بتراكيز ضئيلة تبلغ حوالي 0.003 جزء لكل تريليون. يُعد التكنيتيوم نادرًا جدًا لأن عمر النصف لنظيريه 97Tc و 98 Tc لا يتجاوز 4.2  مليون  سنة. وقد مرّ أكثر من ألف دورة مماثلة منذ تكوين الأرض ، لذا فإن احتمال بقاء ذرة واحدة من التكنيتيوم البدائي يكاد يكون معدومًا. مع ذلك، توجد كميات ضئيلة منه كنواتج انشطار تلقائي في خامات اليورانيوم . يحتوي كيلوغرام واحد من اليورانيوم على ما يُقدّر بـ 1 نانوغرام (10⁻⁹ غرام )، أي ما يعادل عشرة تريليونات ذرة من التكنيتيوم. [ 90 ] [ 91 ] [ 92 ] تحتوي بعض النجوم العملاقة الحمراء ذات الأنواع الطيفية S وM وN على خط امتصاص طيفي يُشير إلى وجود التكنيتيوم. [ 93 ] [ 94 ] تُعرف هذه العمالقة الحمراء بشكل غير رسمي باسم نجوم التكنيتيوم .  

الرينيوم

الموليبدينيت

يُعدّ الرينيوم من أندر العناصر في قشرة الأرض ، حيث يبلغ متوسط ​​تركيزه جزءًا واحدًا  في المليار؛ [ 6 ] [ 95 ] وتشير مصادر أخرى إلى تركيز 0.5  جزء في المليار، مما يجعله العنصر رقم 77 من حيث الوفرة في قشرة الأرض. [ 96 ] من غير المرجح وجود الرينيوم بشكل حر في الطبيعة (وجوده الطبيعي المحتمل غير مؤكد)، ولكنه يوجد بكميات تصل إلى 0.2% [ 6 ] في معدن الموليبدينيت (الذي يتكون أساسًا من ثاني كبريتيد الموليبدينوم )، وهو المصدر التجاري الرئيسي، على الرغم من العثور على عينات منفردة من الموليبدينيت تحتوي على ما يصل إلى 1.88%. [ 97 ] تمتلك تشيلي أكبر احتياطيات الرينيوم في العالم، وهي جزء من رواسب خام النحاس، وكانت المنتج الرائد حتى عام 2005. [ 98 ] لم يُكتشف ويُوصَف أول معدن للرينيوم إلا مؤخرًا (في عام 1994)، وهو معدن كبريتيد الرينيوم (ReS2 ) يتكثف من فوهة بركانية في بركان كودريافي ، بجزيرة إيتوروب ، في جزر الكوريل . [ 99 ] يُطلق بركان كودريافي ما يصل إلى 20-60  كيلوغرامًا من الرينيوم سنويًا، معظمها على شكل ثاني كبريتيد الرينيوم. [ 100 ] [ 101 ] يُعرف هذا المعدن النادر باسم الرينيت ، ويُباع بأسعار مرتفعة بين هواة جمع المعادن. [ 102 ]

بيررينات الأمونيوم

يُستخرج معظم الرينيوم من رواسب الموليبدينوم البورفيري . [ 103 ] تحتوي هذه الخامات عادةً على نسبة رينيوم تتراوح بين 0.001% و0.2%. [ 6 ] يؤدي تحميص الخام إلى تطاير أكاسيد الرينيوم. [ 97 ] يذوب أكسيد الرينيوم (VII) وحمض البيررينيك بسهولة في الماء؛ ويتم ترشيحهما من غبار وغازات المداخن، ثم يُستخلصان بالترسيب باستخدام كلوريد البوتاسيوم أو الأمونيوم على شكل أملاح البيررينات ، ويُنقّيان بإعادة التبلور . [ 6 ] يتراوح إجمالي الإنتاج العالمي بين 40 و50 طنًا سنويًا؛ ويقع المنتجون الرئيسيون في تشيلي والولايات المتحدة وبيرو وبولندا. [ 104 ] تسمح إعادة تدوير محفزات البلاتين-رينيوم المستعملة والسبائك الخاصة باستعادة 10 أطنان إضافية سنويًا. ارتفعت أسعار المعدن بسرعة في أوائل عام 2008، من 1000-2000 دولار للكيلوغرام الواحد في الفترة 2003-2006 إلى أكثر من 10000 دولار في فبراير 2008. [ 105 ] [ 106 ] يتم تحضير الشكل المعدني عن طريق اختزال بيررينات الأمونيوم بالهيدروجين في درجات حرارة عالية: [ 25 ]

2 NH 4 ReO 4 + 7 H 2 → 2 Re + 8 H 2 O + 2 NH 3
توجد تقنيات لاستخلاص الرينيوم من المحاليل المنتجة الناتجة عن ترشيح خامات اليورانيوم تحت الأرض. [ 107 ]

بوهريوم

البوهريوم عنصر اصطناعي لا يوجد في الطبيعة. لم يتم تصنيع سوى عدد قليل جدًا من ذراته، ونظرًا لنشاطه الإشعاعي، فقد أُجريت أبحاث محدودة للغاية. يُنتج البوهريوم فقط في المفاعلات النووية، ولم يُعزل قط في صورته النقية.

التطبيقات

بنية المتصاوغ الوجهي لـ M(R-bpy)(CO) 3X حيث M = Mn، Re؛ X = Cl، Br؛ R-bpy = 4،4'-ثنائي الاستبدال-2،2'-ثنائي البيريدين

خضعت المتصاوغات الوجهية لمركبات هاليد ثلاثي الكربونيل ثنائي البيريديل 2،2' لكل من الرينيوم والمنغنيز لدراسات مكثفة كمحفزات لاختزال ثاني أكسيد الكربون الكهروكيميائي نظرًا لانتقائيتها العالية واستقرارها. ويُشار إليها اختصارًا بالرمز M(R-bpy)(CO) 3X ، حيث M = Mn أو Re؛ وR-bpy = ثنائي البيريدين 2،2' ثنائي الاستبدال في الموضعين 4،4' ؛ وX = Cl أو Br.

المنغنيز

أدى ندرة الرينيوم إلى تحويل الأبحاث نحو استخدام المنجنيز كبديل أكثر استدامة لهذه المحفزات. [ 108 ] وردت أولى التقارير عن النشاط التحفيزي لمركب Mn(R-bpy)(CO) 3Br في اختزال ثاني أكسيد الكربون من قبل شاردون-نوبلات وزملاؤه في عام 2011. [ 109 ] بالمقارنة مع نظائر الرينيوم، يُظهر Mn(R-bpy)(CO) 3Br نشاطًا تحفيزيًا عند جهد زائد أقل. [ 110 ]

إن آلية التحفيز لـ Mn(R-bpy)(CO) ₃X معقدة وتعتمد على الحجم الفراغي لربيطة البيبيريدين. عندما لا يكون R ضخمًا، يتحد المحفز لتكوين [Mn(R-bpy)(CO) ₃ ] ₂ قبل تكوين النوع النشط. أما عندما يكون R ضخمًا، فيُكوّن المركب النوع النشط دون اتحاد، مما يقلل الجهد الزائد لاختزال ثاني أكسيد الكربون بمقدار 200-300 ملي فولت. على عكس Re(R-bpy)(CO) ₃X ، فإن Mn(R-bpy)(CO) ₃X لا يختزل ثاني أكسيد الكربون إلا في وجود حمض. [ 110 ]

التكنيتيوم

الصورة العلوية: شكلان يشبهان القطرة ملتحمان عند قاعدتيهما؛ لهما مركز أصفر وحافة حمراء على خلفية سوداء. التعليق: مرض غريفز، امتصاص التكنيتيوم 16%. الصورة السفلية: نقاط حمراء على خلفية سوداء. التعليق: 250 غراي (30 ملي كوري) + بريدنيزون.
التصوير الومضاني بالتكنيتيوم لعنق مريض مصاب بداء غريفز

يُستخدم التكنيتيوم-99m ("يشير الرمز m إلى أنه نظير نووي غير مستقر ") في الفحوصات الطبية باستخدام النظائر المشعة . على سبيل المثال، يُعد التكنيتيوم-99m متتبعًا إشعاعيًا تستخدمه أجهزة التصوير الطبي لرصد وجوده في جسم الإنسان. [ 90 ] [ 111 ] [ 112 ] وهو مناسب تمامًا لهذا الغرض لأنه يُصدر أشعة غاما بطاقة 140 كيلو إلكترون فولت قابلة للكشف بسهولة ، ويبلغ عمر النصف له 6.01 ساعة (أي أن حوالي 94% منه يتحلل إلى التكنيتيوم-99 خلال 24 ساعة). [ 113 ] تسمح الخصائص الكيميائية للتكنيتيوم بالارتباط بمجموعة متنوعة من المركبات الكيميائية الحيوية، حيث يُحدد كل مركب كيفية استقلابه وترسبه في الجسم، ويمكن استخدام هذا النظير الواحد في العديد من الاختبارات التشخيصية. تعتمد أكثر من 50 مستحضراً صيدلانياً إشعاعياً شائعاً على التكنيتيوم-99م لتصوير ودراسة وظائف الدماغ ، وعضلة القلب، والغدة الدرقية ، والرئتين ، والكبد ، والمرارة ، والكليتين ، والهيكل العظمي ، والدم ، والأورام . [ 114 ] كما يُستخدم التكنيتيوم-99م في التصوير الإشعاعي. [ 115 ]   

 يُستخدم النظير الأطول عمراً، التكنيتيوم-95م، الذي يبلغ عمر النصف له 61 يوماً، كمتتبع إشعاعي لدراسة حركة التكنيتيوم في البيئة وفي الأنظمة النباتية والحيوانية. [ 116 ]

يتحلل التكنيتيوم-99 بشكل شبه كامل عن طريق تحلل بيتا، مُصدراً جسيمات بيتا ذات طاقات منخفضة ثابتة دون انبعاث أشعة غاما. علاوة على ذلك، فإن عمر النصف الطويل له يعني أن هذا الانبعاث يتناقص ببطء شديد مع مرور الوقت. كما يمكن استخلاصه بدرجة نقاء كيميائي ونظائري عالية من النفايات المشعة. لهذه الأسباب، يُعد التكنيتيوم-99 مُصدراً قياسياً لجسيمات بيتا لدى المعهد الوطني للمعايير والتكنولوجيا (NIST)، ويُستخدم في معايرة الأجهزة. [ 117 ] وقد اقتُرح أيضاً استخدام التكنيتيوم-99 في الأجهزة الكهروضوئية والبطاريات النووية النانوية . [ 118 ]

مثل الرينيوم والبلاديوم ، يمكن استخدام التكنيتيوم كعامل حفاز . في عمليات مثل نزع الهيدروجين من كحول الأيزوبروبيل ، يُعدّ عاملًا حفازًا أكثر فعالية من الرينيوم أو البلاديوم. مع ذلك، يُشكّل نشاطه الإشعاعي مشكلة رئيسية في التطبيقات الحفزية الآمنة. [ 119 ]

عند غمر الفولاذ في الماء، فإن إضافة تركيز منخفض (55 جزءًا في المليون ) من بيرتكنيتات البوتاسيوم (VII) إلى الماء يحمي الفولاذ من التآكل، حتى عند رفع درجة الحرارة إلى 250 درجة مئوية (523 كلفن) . [ 120 ] لهذا السبب، استُخدمت البيرتكنيتات كمثبط للتآكل الأنودي للفولاذ، على الرغم من أن النشاط الإشعاعي للتكنيتيوم يطرح مشكلات تحد من هذا التطبيق للأنظمة المغلقة. [ 121 ] في حين أن ( على سبيل المثال) CrO₂₋₄ يمكنه أيضًا تثبيط التآكل، إلا أنه يتطلب تركيزًا أعلى بعشر مرات. في إحدى التجارب، حُفظت عينة من الفولاذ الكربوني في محلول مائي من البيرتكنيتات لمدة 20 عامًا ، وظلت سليمة. [ 120 ] إن الآلية التي تمنع بها البيرتكنيتات التآكل غير مفهومة تمامًا، ولكن يبدو أنها تتضمن التكوين العكسي لطبقة سطحية رقيقة ( التخميل ). تُشير إحدى النظريات إلى أن البيرتكنيتات تتفاعل مع سطح الفولاذ لتكوين طبقة من ثاني أكسيد التكنيتيوم ، مما يمنع المزيد من التآكل؛ ويُفسر هذا التأثير نفسه كيفية استخدام مسحوق الحديد لإزالة البيرتكنيتات من الماء. ويختفي هذا التأثير بسرعة إذا انخفض تركيز البيرتكنيتات عن الحد الأدنى، أو إذا أُضيف تركيز عالٍ جدًا من أيونات أخرى. [ 122 ]    

كما ذُكر، فإن الطبيعة المشعة للتكنيتيوم (3  ميغابيكريل/لتر عند التركيزات المطلوبة) تجعل هذه الحماية من التآكل غير عملية في جميع الحالات تقريبًا. ومع ذلك، فقد اقتُرحت الحماية من التآكل بواسطة أيونات البيرتكنيتات (لكنها لم تُعتمد قط) للاستخدام في مفاعلات الماء المغلي . [ 122 ]

الرينيوم

دُرست فعالية Re(bpy)(CO)₃Cl التحفيزية في اختزال ثاني أكسيد الكربون لأول مرة من قِبل لين وآخرون [ 123 ] وماير وآخرون [ 124 ] في عامي 1984 و1985 على التوالي. تُنتج معقدات Re(R-bpy)(CO) ₃X حصريًا أول أكسيد الكربون من اختزال ثاني أكسيد الكربون بكفاءة فاراداي تقارب 100% حتى في المحاليل ذات التركيزات العالية من الماء أو أحماض برونستد . [ 108 ]

تتضمن الآلية التحفيزية لمركب Re(R-bpy)(CO) ₃X اختزال المركب مرتين وفقدان الرابطة X لتكوين نوع نشط خماسي التناسق يرتبط بثاني أكسيد الكربون (CO₂ ) . تختزل هذه المركبات ثاني أكسيد الكربون سواء بوجود حمض إضافي أو بدونه؛ إلا أن وجود الحمض يزيد من النشاط التحفيزي. [ 108 ] وقد أظهرت دراسات نظرية الكثافة الوظيفية أن الانتقائية العالية لهذه المركبات لاختزال ثاني أكسيد الكربون مقارنةً بتفاعل انطلاق الهيدروجين المنافس ترتبط بحركية ارتباط ثاني أكسيد الكربون الأسرع مقارنةً بارتباط أيون الهيدروجين (H⁺ ) . [ 110 ]

بوهريوم

البوهريوم عنصر اصطناعي وهو شديد الإشعاع لدرجة لا تسمح باستخدامه في أي شيء.

السمية والاحتياطات

تُعدّ مركبات المنغنيز أقل سمية من مركبات المعادن الأخرى الشائعة، مثل النيكل والنحاس . [ 125 ] ومع ذلك، يجب ألا يتجاوز التعرض لغبار وأبخرة المنغنيز الحد الأقصى المسموح به وهو 5 ملغم /م³ حتى لفترات قصيرة نظرًا لمستوى سميته. [ 126 ] وقد رُبط التسمم بالمنغنيز بضعف المهارات الحركية واضطرابات الإدراك. [ 127 ] 

يتميز التكنيتيوم بانخفاض سميته الكيميائية. فعلى سبيل المثال، لم يُلاحظ أي تغيير يُذكر في تركيبة الدم، أو وزن الجسم والأعضاء، أو استهلاك الغذاء لدى الفئران التي تناولت ما يصل إلى 15  ميكروغرامًا من التكنيتيوم-99 لكل غرام من الطعام لعدة أسابيع. [ 128 ] في الجسم، يتحول التكنيتيوم بسرعة إلى أيون TcO⁻⁴ المستقر ، وهو أيون شديد الذوبان في الماء ويُطرح بسرعة. وتعتمد السمية الإشعاعية للتكنيتيوم (لكل وحدة كتلة) على المركب، ونوع الإشعاع المستخدم للنظير المعني، وعمر النصف للنظير. [ 129 ] ومع ذلك، فهو عنصر مشع، لذا يجب التعامل مع جميع النظائر بحذر. ويكمن الخطر الرئيسي عند العمل مع التكنيتيوم في استنشاق الغبار؛ إذ يُمكن أن يُشكل هذا التلوث الإشعاعي في الرئتين خطرًا كبيرًا للإصابة بالسرطان. في معظم الأعمال، يكفي التعامل بحذر داخل خزانة تهوية ، ولا حاجة إلى صندوق قفازات . [ 130 ]

لا يُعرف الكثير عن سمية الرينيوم ومركباته نظرًا لاستخدامها بكميات ضئيلة جدًا. قد تكون الأملاح الذائبة، مثل هاليدات الرينيوم أو بيررينات الرينيوم، خطرة بسبب عناصر أخرى غير الرينيوم أو بسبب الرينيوم نفسه. [ 131 ] لم يُختبر سوى عدد قليل من مركبات الرينيوم من حيث سميتها الحادة؛ ومن الأمثلة على ذلك بيررينات البوتاسيوم وثلاثي كلوريد الرينيوم، اللذان حُقنا كمحلول في الفئران. بلغت قيمة الجرعة المميتة الوسطية (LD50) للبيررينات 2800 ملغم / كغم بعد سبعة أيام (وهي سمية منخفضة جدًا، مماثلة لسمية ملح الطعام)، بينما بلغت قيمة الجرعة المميتة الوسطية ( LD50)  لثلاثي كلوريد الرينيوم 280 ملغم/كغم. [ 132 ] 

الدور البيولوجي

من بين عناصر المجموعة السابعة، يُعدّ المنغنيز العنصر الوحيد الذي يؤدي دورًا حيويًا في جسم الإنسان. فهو عنصر غذائي أساسي بكميات ضئيلة، إذ يحتوي الجسم على ما يقارب 10 ملليغرامات منه في أي وقت. ويتواجد المنغنيز كعامل مساعد في العمليات الحيوية، بما في ذلك استقلاب المغذيات الكبيرة، وتكوين العظام، وأنظمة الدفاع ضد الجذور الحرة . كما يُعدّ مكونًا أساسيًا في عشرات البروتينات والإنزيمات. [ 133 ] يتركز المنغنيز في جسم الإنسان بشكل رئيسي في العظام، بينما يتركز المتبقي منه في الأنسجة الرخوة في الكبد والكليتين. [ 134 ] في الدماغ البشري، يرتبط المنغنيز ببروتينات المنغنيز المعدنية ، وأبرزها إنزيم غلوتامين سينثيتاز في الخلايا النجمية . [ 135 ] أما التكنيتيوم والرينيوم والبوريوم، فليس لها أدوار بيولوجية معروفة. مع ذلك، يُستخدم التكنيتيوم في التصوير الإشعاعي.

مراجع

  1. ↑ أوستلين، أ.؛ فيتوس، ل. (2011). "حسابات المبادئ الأولية للاستقرار البنيوي للمعادن الانتقالية 6d". مجلة Physical Review B. 84 ( 11) 113104. Bibcode : 2011PhRvB..84k3104O . doi : 10.1103/PhysRevB.84.113104 .
  2. 1 2 هوفمان، دارلين سي؛ لي، ديانا إم؛ بيرشينا، فاليريا (2006). "عناصر ما بعد الأكتينيدات وعناصر المستقبل". في مورس؛ إيدلشتاين، نورمان إم؛ فوجر، جان (محررون). كيمياء عناصر الأكتينيدات وما بعد الأكتينيدات (الطبعة الثالثة ). دوردريخت، هولندا: سبرينغر ساينس + بيزنس ميديا . ISBN  1-4020-3555-1.
  3. ↑ جيانشانداني، جيوتي؛ سيكا، إس كيه (10 مايو 2011). "الخواص الفيزيائية لعناصر السلسلة 6d من نظرية الكثافة الوظيفية: تشابه وثيق مع المعادن الانتقالية الأخف". مجلة Physical Review B. 83 ( 17) 172101. Bibcode : 2011PhRvB..83q2101G . doi : 10.1103/PhysRevB.83.172101 .
  4. ↑ كراتز؛ ليزر (2013). الكيمياء النووية والإشعاعية: الأساسيات والتطبيقات ( الطبعة الثالثة). ص 631.  
  5. ↑ كيمياء عناصر الأكتينيدات وما وراء الأكتينيدات ( الطبعة الثالثة). دوردريخت: سبرينغر. 2006. ISBN  978-1-4020-3555-5.
  6. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  7. ↑ قضبان نانوية من أكسيد المنغنيز الثلاثي ( Mn3O4 ) من نوع هاوسمانيت: التركيب، والخصائص، والخواص المغناطيسية. جين دو وآخرون. تقنية النانو، (2006)، 17، 4923-4928، doi : 10.1088/0957-4484/17/19/024
  8. ↑ تخليق خطوة واحدة للجسيمات النانوية Mn 3 O 4 : الدراسة الهيكلية والمغناطيسية Vázquez-Olmos A.، Redón R، Rodríguez-Gattorno G.، Mata-Zamora ME، Morales-Leal F، Fernández-Osorio AL، Saniger JM Journal of Colloid and Interface Science، 291، 1، (2005)، 175-180 دوي : 10.1016/j.jcis.2005.05.005
  9. ↑ صن، شياومينغ؛ ليو، جونفنغ؛ لي، يادونغ (20 فبراير 2006). "استخدام الكريات المجهرية من عديد السكاريد الكربوني كقوالب لتصنيع الكريات المجوفة من أكسيد المعادن" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 12 (7): 2039-2047 . Bibcode : 2006ChEuJ..12.2039S . doi : 10.1002/chem.200500660 . ISSN: 0947-6539 . PMID: 16374888 .  
  10. ↑ ويلز، أ. ف. (1984) الكيمياء اللاعضوية البنيوية، الطبعة الخامسة، منشورات أكسفورد للعلوم، رقم ISBN 0-19-855370-6
  11. ↑ تحول طور الضغط العالي في Mn2O3 إلى طور من نوع CaIrO3 ، سانتيلان، ج.؛ شيم، س .الاتحاد الجيوفيزيائي الأمريكي، اجتماع الخريف 2005، الملخص رقم MR23B-0050
  12. ↑ هـ. لوكس (1963). "أكسيد المنغنيز (VII)". في ج. براور (محرر). دليل الكيمياء اللاعضوية التحضيرية، الطبعة الثانية . المجلد 1. نيويورك، نيويورك: دار النشر الأكاديمية. الصفحات 1459-1460 .  
  13. 1 2 أ. ج. شارب؛ هـ. ج. إميليوس (1968). التطورات في الكيمياء غير العضوية والكيمياء الإشعاعية . إلسيفير ساينس. ص 21. ISBN  978-0-08-057860-6.
  14. 1 2 إدوارد أندرس (1960). "الكيمياء الإشعاعية للتكنيتيوم" . OSTI.GOV . وزارة الطاقة الأمريكية، مكتب المعلومات العلمية والتقنية: 8. doi : 10.2172/4073069 . OSTI 4073069. تاريخ الاسترجاع: 4 نوفمبر 2022 . 
  15. ↑ إل بي روجرز (1949). "الفصل الكهربائي للتكنيتيوم عن الرينيوم والموليبدينوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 71 (4): 1507-1508 . Bibcode : 1949JAChS..71.1507R . doi : 10.1021/ja01172a520 .
  16. ↑ سي إم نيلسون؛ جي إي بويد؛ ويليام تي سميث الابن (1954). "الكيمياء المغناطيسية للتكنيتيوم والرينيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (2). منشورات الجمعية الكيميائية الأمريكية: 348-352 . رمز Bibcode : 1954JAChS..76..348N . doi : 10.1021/ja01631a009 .
  17. ↑ برادلي كوفينجتون تشايلدز (2017). أكاسيد التكنيتيوم المتطايرة: آثارها على تزجيج النفايات النووية . أطروحات ورسائل وأوراق بحثية ومشاريع تخرج جامعة نيفادا، لاس فيغاس (أطروحة). doi : 10.34917/10985836 .
  18. ↑ إدوارد أندروز (1959). "كيمياء التكنيتيوم والأستاتين" . المراجعة السنوية للعلوم النووية . 9. المراجعات السنوية: 203-220 . رمز Bibcode : 1959ARNPS...9..203A . doi : 10.1146/annurev.ns.09.120159.001223 .
  19. ^ هيريل، آي؛ بوسي، ر. جاير، خ (1977). أكسيد التكنيتيوم (السابع) في التركيبات غير العضوية . المجلد. السابع عشر. الصفحات من 155 إلى 158. دوى : 10.1002/9780470132487.ch41 . رقم ISBN   0-07-044327-0.
  20. ^ كريبس، بيرنت (1969). "التكنيشيوم (السابع) - أكسيد: Ein Übergangsmetalloxy mit Molekülstruktur im festen Zustand". أنجيواندتي كيمي . 81 (9): 328– 329. بيب كود : 1969AngCh..81..328K . دوى : 10.1002/ange.19690810905 .
  21. ↑ جي. جليمسر "أكسيد الرينيوم (IV)" كتيب الكيمياء اللاعضوية التحضيرية، الطبعة الثانية. حرره جي. براور، دار النشر الأكاديمية، 1963، نيويورك. المجلد 1. ص 1480.
  22. ↑ "ثاني أكسيد الرينيوم - الشركة المصنعة" . Aaamolybdenum.com. مؤرشف من الأصل بتاريخ 9 فبراير 2003. تم الاطلاع عليه بتاريخ 6 أغسطس 2012 .
  23. ↑ جي. غليمسر "رينات الصوديوم (IV)" كتيب الكيمياء اللاعضوية التحضيرية، الطبعة الثانية. حرره جي. براور، دار النشر الأكاديمية، 1963، نيويورك. المجلد 1. ص 1483.
  24. ↑ شميدت، ماكس؛ شميدباور، هوبرت (1967). "بيررينات ثلاثي ميثيل سيليل". التخليق غير العضوي . المجلد 9. الصفحات 149-151 . doi : 10.1002/9780470132401.ch40 . ISBN   978-0-470-13240-1.
  25. 1 2 أ. غليمسر (1963). "الرينيوم". في ج. براور (محرر). دليل الكيمياء اللاعضوية التحضيرية . المجلد 1 ( الطبعة الثانية). دار النشر الأكاديمية. الصفحات 1476-1485 .   
  26. ↑ جورج نادلر، هانز (2000). "الرينيوم ومركبات الرينيوم". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. doi : 10.1002/14356007.a23_199 . ISBN 3527306730.
  27. ↑ نيتشامكين، هـ.؛ هيسكي، سي إف؛ مولر، ثيرالد؛ شوماكر، سي إي (يناير 1950)، "أكسيد الرينيوم (VI) (ثلاثي أكسيد الرينيوم)" ، في أودريث، لودفيج إف. (محرر)، التخليق غير العضوي ، المجلد 3 (الطبعة 1 )، وايلي، الصفحات 186-188 ، doi : 10.1002/9780470132340.ch49 ، ISBN    978-0-470-13162-6تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 أغسطس 2023{{citation}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  28. ↑ أ. غليمسر؛ ر. ساور (1963). "أكسيد الرينيوم (VI)". في ج. براور (محرر). دليل الكيمياء اللاعضوية التحضيرية، الطبعة الثانية . المجلد 2. نيويورك، نيويورك: دار النشر الأكاديمية. ص 1482.  
  29. ↑ ستاوت، جيه دبليو؛ ريد، ستانلي أ. (1954). "البنية البلورية لـ MnF₂ ، FeF₂ ، CoF₂ ، NiF₂ ، وZnF₂ " . مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 76 (21): 5279-5281 . Bibcode : 1954JAChS..76.5279S . doi : 10.1021/ja01650a005 .
  30. ↑ آيرز، دي سي؛ هيلير، ديزموند (1997). قاموس المواد الكيميائية ذات الأهمية البيئية . مطبعة سي آر سي. ص 195. ISBN  0-7514-0256-7تم الاطلاع عليه بتاريخ 18-06-2008 .
  31. ↑ "سكاكيت" .
  32. ↑ "Kempite" .
  33. 1 2 سيبانيك، إيفيكا (2004). تخليق ثنائيات الأريل . إلسيفير. ص 104. ISBN  0-08-044412-1تم الاطلاع عليه بتاريخ 18-06-2008 .
  34. ↑ جونستون، إي. في. (مايو 2014). هاليدات التكنيتيوم الثنائية . أطروحات ورسائل وأوراق بحثية ومشاريع تخرج جامعة نيفادا، لاس فيغاس (أطروحة). جامعة نيفادا، لاس فيغاس. doi : 10.34917/5836118 – عبر أطروحات ورسائل وأوراق بحثية ومشاريع تخرج جامعة نيفادا، لاس فيغاس.
  35. 1 2 3 4 بوينو، فريدريك؛ جونستون، إريك ف.؛ تشيرفينسكي، كينيث ر.؛ ساتلبرغر، ألفريد ب. (2014). "التطورات الحديثة في كيمياء هاليدات التكنيتيوم". مجلة أبحاث الكيمياء . 47 (2): 624-632 . doi : 10.1021/ar400225b . PMID 24393028 . 
  36. ↑ بوينو، فريدريك؛ جونستون، إريك ف.؛ ويك، فيليب ف.؛ كيم، إيونجا؛ فورستر، بول م.؛ سكوت، برايان ل.؛ ساتلبرجر، ألفريد ب.؛ تشيرفينسكي، كينيث ر. (2010). "تخليق وبنية ثلاثي كلوريد التكنيتيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 132 (45): 15864-15865 . Bibcode : 2010JAChS.13215864P . doi : 10.1021/ja105730e . PMID: 20977207 . 
  37. ^ شووتشاو 2000 ، ص 7-9 
  38. ↑ جيرمان، ك. إي.؛ كريوتشكوف، س. ف. (2002). "تجمعات هاليد التكنيتيوم متعددة النوى" . المجلة الروسية للكيمياء غير العضوية . 47 (4): 578-583 . مؤرشف من الأصل بتاريخ 22-12-2015.
  39. ↑ كاهيز، جيرارد؛ دوبلاي، كريستوف؛ بوينديا، جوليان (2009). "كيمياء مركبات المنجنيز العضوية (II)". مجلة الكيمياء 109 (3): 1434-1476 . doi : 10.1021/cr800341a . PMID 19209933 . 
  40. ↑ لايفيلد، ريتشارد أ. (2008). "المنغنيز (II): الخروف الأسود في عائلة المركبات العضوية الفلزية". مجلة الجمعية الكيميائية، 37 (6): 1098-1107 . doi : 10.1039/b708850g . PMID 18497923 . 
  41. ↑ بارثولومي، مارك د.؛ لوي، أنيكا س.؛ فاليانت، جون ف.؛ زوبيتا، جون (2010). "المستحضرات الصيدلانية المشعة المشتقة من التكنيتيوم والغاليوم: مقارنة ومقابلة كيمياء معدنين إشعاعيين مهمين لعصر التصوير الجزيئي". مراجعات كيميائية . 110 (5): 2903-2920 . doi : 10.1021/cr1000755 . PMID 20415476 . 
  42. 1 2 3 ألبرتو، روجر (2010). "المستحضرات الصيدلانية الإشعاعية العضوية المعدنية". الكيمياء العضوية المعدنية الطبية . مواضيع في الكيمياء العضوية المعدنية. المجلد 32. الصفحات 219-246 . doi : 10.1007/978-3-642-13185-1_9 . ISBN   978-3-642-13184-4.
  43. ↑ هيلمان، جيه سي؛ هيغنز، دي كيه؛ كايز، إتش دي (1961). "كربونيل التكنيتيوم". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 83 (13): 2953-2954 . Bibcode : 1961JAChS..83.2953H . doi : 10.1021/ja01474a038 .
  44. ↑ بيلي، إم إف؛ دال، لورانس إف. (1965). "البنية البلورية لثنائي كربونيل ثنائي التكنيتيوم". الكيمياء اللاعضوية . 4 (8): 1140-1145 . doi : 10.1021/ic50030a011 .
  45. ↑ والاش، د. (1962). "الخلية الوحدوية والمجموعة الفراغية لكربونيل التكنيتيوم، Tc2(CO)10". أكتا كريستالوغرافيكا . 15 (10): 1058. Bibcode : 1962AcCry..15.1058W . doi : 10.1107/S0365110X62002789 .
  46. ^ شووتشاو 2000 ، ص 286 ، 328.
  47. ^ بريمير، جوزيف. ستيمان، مانفريد. فاغنر، باربرا؛ بيك، وولفغانغ (1990). "إضافة النيوكليوفيل فون كاربونيل ميتالاتين و kationische Alkin-Komplexe [CpL2M(η2-RC≡CR)]+ (M = Ru, Fe): μ-η1:η1-Alkin-verbrückte Komplexe". كيميش بيريشت . 123 : 7. دوى : 10.1002/cber.19901230103 .
  48. ↑ شميدت، ستيفن ب.؛ تروغلر، ويليام س.؛ باسولو، فريد (1990). "هاليدات خماسية الكربونيل رينيوم". التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 154-159 . doi : 10.1002/9780470132593.ch42 . ISBN   978-0-470-13259-3.
  49. ↑ مايكل أ. أوربانسيك؛ جون ر. شابلي (1990). "خماسي كربونيل هيدريدورينيوم". التخليق غير العضوي . المجلد 28. الصفحات 165-168 . doi : 10.1002/9780470132593.ch43 . ISBN   978-0-470-13259-3.
  50. ↑ هدسون، أ. (2002) "ميثيل ترايوكسورينيوم" في موسوعة الكواشف للتخليق العضوي . جون وايلي وأولاده: نيويورك، ISBN 9780470842898، doi : 10.1002/047084289X .
  51. ↑ جيرمان، كونستانتين إي.؛ فيدوسيف، ألكسندر م.؛ غريغورييف، ميخائيل س.؛ كيراكوسيان، غايان أ.؛ دوماس، توماس؛ دين أوير، كريستوف؛ مويسي، فيليب؛ لولر، كيث ف.؛ فورستر، بول م.؛ بوينو، فريدريك (24-09-2021). "لغز عمره 70 عامًا في كيمياء التكنيتيوم يُفسَّر بواسطة متعدد أوكسوميتالات التكنيتيوم الجديد [ H7O3 ] 4 [ Tc20O68 ] ⋅ 4H2O" . مجلة الكيمياء الأوروبية . 27 (54): 13624-13631 . doi : 10.1002/chem.202102035 . ISSN 0947-6539 . أوستي 1811927 . بميد 34245056 .   
  52. ↑ فولكوف، ميخائيل أ.؛ نوفيكوف، أنطون ب.؛ بوريسوفا، ناتاليا إ.؛ غريغورييف، ميخائيل س.؛ جيرمان، كونستانتين إ. (2023-08-21). "التفاعلات غير التكافؤية داخل الجزيء Re···O كمثبت لمتعدد أوكسورينات (VII)" . الكيمياء اللاعضوية . 62 (33): 13485-13494 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.3c01863 . ISSN 0020-1669 . PMID 37599582 .  
  53. ↑ شالمن، إي.؛ فيجنو، سي.؛ سالومون، إتش.؛ فارجيس، إف.؛ سوسيني، ج.؛ مينو، إم. (2006). "اكتشاف معادن في أصباغ سوداء من العصر الحجري القديم بواسطة المجهر الإلكتروني النافذ وبنية امتصاص الأشعة السينية الدقيقة القريبة من الحافة" (ملف PDF) . الفيزياء التطبيقية أ . 83 (12): 213-218 . Bibcode : 2006ApPhA..83..213C . doi : 10.1007/s00339-006-3510-7 . hdl : 2268/67458 . S2CID 9221234 . 
  54. ↑ ساير، إي. في.؛ سميث، آر. دبليو. (1961). "التصنيفات التركيبية للزجاج القديم". مجلة ساينس . 133 (3467): 1824-1826 . رمز Bibcode : 1961Sci...133.1824S . doi : 10.1126/science.133.3467.1824 . PMID 17818999. S2CID 25198686 .  
  55. ↑ مكراي، دبليو. باتريك (1998). "صناعة الزجاج في عصر النهضة بإيطاليا: ابتكار الكريستالو الفينيسي". مجلة JOM . 50 (5): 14-19 . Bibcode : 1998JOM....50e..14M . doi : 10.1007/s11837-998-0024-0 . S2CID 111314824 . 
  56. ^ تيلجنر، هانز جورج (2000). Forschen suche und sucht (في المانيا). كتب حسب الطلب. رقم ISBN 978-3-89811-272-7.
  57. ↑ "الرينيوم: إحصاءات ومعلومات" . معلومات المعادن . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . 2011. تم الاطلاع عليه بتاريخ 25-05-2011 .
  58. ↑ موسلي، هنري (1914). "أطياف الترددات العالية للعناصر، الجزء الثاني" . المجلة الفلسفية . 27 (160): 703-713 . doi : 10.1080/14786440408635141 . مؤرشف من الأصل بتاريخ 22 يناير 2010. تم الاطلاع عليه بتاريخ 14 مايو 2009 .
  59. ↑ يوشيهارا، هـ. ك. (2004). "اكتشاف عنصر جديد 'نيبونيوم': إعادة تقييم الأعمال الرائدة لماساتاكا أوغاوا وابنه إيجيرو أوغاوا". مجلة Spectrochimica Acta، الجزء ب: التحليل الطيفي الذري . 59 (8): 1305-1310 . Bibcode : 2004AcSpB..59.1305Y . doi : 10.1016/j.sab.2003.12.027 .
  60. ^ هيساماتسو، يوجي؛ إيجاشيرا، كازوهيرو؛ ماينو ، يوشيتيرو (2022). "نيبونيوم أوغاوا وإعادة تخصيصه للرينيوم" . أسس الكيمياء . 24 : 15 – 57. دوى : 10.1007 / s10698-021-09410-x .
  61. ↑ أورستروم، لارس؛ ريديك، يان (28 نوفمبر 2016). "أسماء ورموز العناصر ذات الأعداد الذرية 113، 115، 117، و118 (توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2016)" (ملف PDF) . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 88 (12): 1225-1229 . doi : 10.1515/pac-2016-0501 . hdl : 1887/47427 . S2CID 99429711. تاريخ الاسترجاع: 22 أبريل 2017 . 
  62. ^ نوداك، دبليو. تاكي، أنا. بيرج، O. (1925). "يموت إيكامانجاني". ناتورويسنشافتن . 13 (26): 567– 574. بيب كود : 1925NW .....13..567. . دوى : 10.1007/BF01558746 . S2CID 32974087 . 
  63. ^ نوداك، دبليو. نوداك، آي. (1929). "Die Herstellung von einem Gram Rhenium". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (باللغة الألمانية). 183 (1): 353–375 . بيب كود : 1929ZAACh.183..353N . دوى : 10.1002/zaac.19291830126 .
  64. ↑ لجنة الجوانب التقنية للمواد الحيوية والاستراتيجية، المجلس الوطني للبحوث (الولايات المتحدة) (1968). اتجاهات استخدام الرينيوم: تقرير . الصفحات 4-5 . 
  65. ^ سافيتسكي، إيفجيني ميخائيلوفيتش؛ تولكينا، ماريا أرونوفنا؛ بوفاروفا، كيرا بوريسوفنا (1970). سبائك الرينيوم .
  66. ↑ هايسرمان، د. ل. (1992). "العنصر 43: التكنيتيوم" . استكشاف العناصر الكيميائية ومركباتها . نيويورك: دار نشر تاب. ص 164. ISBN  978-0-8306-3018-9.
  67. ↑ سيغري، إميليو (1993). عقل دائم الحركة: السيرة الذاتية لإميليو سيغري . بيركلي، كاليفورنيا: مطبعة جامعة كاليفورنيا. الصفحات 115-118 . ISBN  978-0-520-07627-3.
  68. ↑ يو؛ ديمين، أ.ج؛ دانيلوف، ن.أ؛ فليروف، ج.ن؛ إيفانوف، م.ب؛ إيلينوف، أ.س؛ كوليسنيكوف، ن.ن؛ ماركوف، ب.ن؛ بلوتكو، ف.م؛ تريتياكوفا، س.ب (1976). "حول الانشطار التلقائي لنظائر العناصر الفقيرة بالنيوترونات". الفيزياء النووية أ . 273 : 505-522 . doi : 10.1016/0375-9474(76)90607-2 .
  69. 1 2 باربر، آر سي؛ غرينوود، إن إن؛ هرينكيويتش، إيه زد؛ جينين، واي بي؛ ليفورت، إم؛ ساكاي، إم؛ أولهلا، آي؛ وابسترا، إيه بي؛ ويلكنسون، دي إتش (1993). "اكتشاف عناصر ما بعد الميون. الجزء الثاني: مقدمة لملامح الاكتشاف. الجزء الثالث: ملامح اكتشاف عناصر ما بعد الميون" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . 65 (8): 1757. doi : 10.1351/pac199365081757 . S2CID 195819585 . 
  70. ^ مونزينبرج، ج.؛ هوفمان، S .؛ هيسبيرجر، فب؛ ريسدورف، دبليو؛ شميدت، خ. شنايدر، JHR. ارمبروستر، P.؛ سهم، CC؛ توما، ب. (1981). "التعرف على العنصر 107 بواسطة سلاسل الارتباط α" . Zeitschrift für Physik A. 300 (1): 107– 8. بيب كود : 1981ZPhyA.300..107M . دوى : 10.1007/BF01412623 . S2CID 118312056 . تم الاسترجاع في 24 ديسمبر 2016 . 
  71. 1 2 3 إمسلي 2001 ، الصفحات 249-253 
  72. ↑ بهاتاشاريا، ب.ك.؛ داسغوبتا، سومناث؛ فوكوكا، م.؛ روي سوبريا (1984). "الكيمياء الجيولوجية للبرونيت والأطوار المصاحبة له في خامات المنغنيز غير الكلسية المتحولة في الهند". مساهمات في علم المعادن وعلم الصخور . 87 (1): 65-71 . Bibcode : 1984CoMP...87...65B . doi : 10.1007/BF00371403 . S2CID 129495326 . 
  73. 1 2 ملخصات السلع المعدنية الصادرة عن هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية لعام 2009
  74. 1 2 هولمان، أرنولد ف.؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (1985). "مانجان". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في الألمانية) (91-100 ed.). والتر دي جرويتر. ص 1110 – 1117. ISBN   978-3-11-007511-3.
  75. ^ كوك، نايجل ج. سيوبانو، كريستيانا L.؛ برينج، آلان. سكينر، وليام. شيميزو، ماساكي؛ دانيوشيفسكي، ليونيد؛ سايني إيدوكات، برنهاردت؛ ميلشر، فرانك (2009). "العناصر النزرة والثانوية في السفاليريت: دراسة LA-ICPMS" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 73 (16): 4761– 4791. بيب كود : 2009GeCoA..73.4761C . دوى : 10.1016/j.gca.2009.05.045 .
  76. ↑ وانغ، إكس؛ شرودر، إتش سي؛ وينز، إم؛ شلوسماخر، يو؛ مولر، دبليو إي جي (2009). "عقيدات المنغنيز/المعادن المتعددة: توصيف البنية المجهرية للأغشية الحيوية الميكروبية الخارجية والداخلية باستخدام المجهر الإلكتروني الماسح". ميكرون . 40 (3): 350-358 . doi : 10.1016/j.micron.2008.10.005 . PMID 19027306 . 
  77. ↑ مكتب الأمم المتحدة لاقتصاديات وتكنولوجيا المحيطات، فرع التكنولوجيا، الأمم المتحدة (1978). "عقيدات المنغنيز: الأبعاد والآفاق". الجيولوجيا البحرية . 41 ( 3-4 ). سبرينغر: 343. Bibcode : 1981MGeol..41..343C . doi : 10.1016/0025-3227(81)90092-X . ISBN 978-90-277-0500-6.{{cite journal}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  78. ↑ "تعدين المنغنيز في جنوب أفريقيا - نظرة عامة" . MBendi.com. مؤرشف من الأصل في 5 فبراير 2016. تم الاطلاع عليه في 4 يناير 2014 .
  79. ↑ إليوت، ر؛ كولي، ك؛ موستاجيل، س؛ باراتي، م (2018). "مراجعة معالجة المنغنيز لإنتاج فولاذ TRIP/TWIP، الجزء 1: الممارسات الحالية وأساسيات المعالجة". JOM . 70 (5): 680–690 . Bibcode : 2018JOM....70e.680E . doi : 10.1007/s11837-018-2769-4 . S2CID 139950857 . 
  80. ↑ كوراترز، إل إيه؛ ماشامر، جيه إف (2006). "المنغنيز" . المعادن والصخور الصناعية: السلع والأسواق والاستخدامات ( الطبعة السابعة). جمعية مهندسي التعدين والمعادن والاستكشاف. الصفحات 631-636 . ISBN   978-0-87335-233-8.
  81. ↑ تشانغ، وينشنغ؛ تشنغ، تشو يونغ (2007). "مراجعة علم تعدين المنغنيز. الجزء الأول: ترشيح الخامات/المواد الثانوية واستخلاص ثاني أكسيد المنغنيز الإلكتروليتي/الكيميائي". علم المعادن المائية . 89 ( 3-4 ): 137-159 . Bibcode : 2007HydMe..89..137Z . doi : 10.1016/j.hydromet.2007.08.010 .
  82. ↑ تشاو، نورمان؛ ناكو، أنكا؛ واركنتين، دوغ؛ أكسينوف، إيغور؛ وتيه، هو (2010). "استخلاص المنغنيز من موارد منخفضة الجودة: اكتمال برنامج اختبار تعديني على نطاق المختبر" (ملف PDF) . شركة كيميتكو للأبحاث. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 2 فبراير 2012.
  83. ↑ "سر وكالة المخابرات المركزية في قاع المحيط" . بي بي سي نيوز . 19 فبراير 2018. تم الاطلاع عليه في 3 مايو 2018 .
  84. ↑ "مشروع أزوريان: تاريخ وكالة المخابرات المركزية الذي رُفعت عنه السرية لمستكشف غلومار" . أرشيف الأمن القومي في جامعة جورج واشنطن. 12 فبراير 2010. تم الاطلاع عليه في 18 سبتمبر 2013 .
  85. ↑ هاين، جيمس ر . (يناير 2016). موسوعة علوم الأرض البحرية - عقيدات المنغنيز . سبرينغر. ص 408-412 . تم الاطلاع عليه في 2 فبراير 2021 . 
  86. ↑ حسين بور، وحيد؛ غائمي، ناصر (1 ديسمبر 2018). "التخليق الأخضر لجسيمات المنغنيز النانوية: التطبيقات والآفاق المستقبلية - مراجعة" . مجلة الكيمياء الضوئية والبيولوجيا الضوئية ب: البيولوجيا . 189 : 234-243 . Bibcode : 2018JPPB..189..234H . doi : 10.1016/j.jphotobiol.2018.10.022 . PMID 30412855. S2CID 53248245. تاريخ الاسترجاع: 2 فبراير 2021 .  
  87. ↑ الهيئة الدولية لقاع البحار. "العقيدات متعددة المعادن" (ملف PDF) . isa.org . الهيئة الدولية لقاع البحار. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 23 أكتوبر 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 2 فبراير 2021 .
  88. ↑ أوبيوس، هورست يو؛ بيكر، هيرمان جيه؛ رولينسكي، سوزان؛ جانكوفسكي، جاك إيه (يناير 2001). "تحديد معايير وتقييم الآثار البيئية البحرية الناتجة عن استخراج عقيدات المنغنيز من أعماق البحار". أبحاث أعماق البحار، الجزء الثاني: دراسات موضوعية في علم المحيطات . 48 ( 17-18 ): 3453-3467 . Bibcode : 2001DSRII..48.3453O . doi : 10.1016/s0967-0645(01)00052-2 . ISSN 0967-0645 . 
  89. ↑ تومسون، كيرستن ف.؛ ميلر، كاثرين أ.؛ كوري، دنكان؛ جونستون، بول؛ سانتيلو، ديفيد (2018). "تعدين قاع البحر ونهج إدارة قاع البحر العميق" . مجلة فرونتيرز إن مارين ساينس . 5 480. Bibcode : 2018FrMaS...5..480T . doi : 10.3389/fmars.2018.00480 . hdl : 10871/130176 . S2CID 54465407 . 
  90. 1 2 إمسلي 2001 ، الصفحات 422-425 
  91. ↑ ديكسون، ب.؛ كورتيس، ديفيد ب.؛ موسغريف، جون؛ رونش، فريد؛ روتش، جيف؛ روكوب، دون (1997). "تحليل التكنيتيوم والبلوتونيوم المُنتَجين طبيعيًا في المواد الجيولوجية". الكيمياء التحليلية . 69 (9): 1692-1699 . Bibcode : 1997AnaCh..69.1692D . doi : 10.1021/ac961159q . PMID 21639292 . 
  92. ^ كيرتس، د.؛ فابريكا مارتن، يونيو؛ ديكسون، بول؛ كريمر، جان (1999). "عناصر الطبيعة غير المألوفة: البلوتونيوم والتكنيتيوم" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 63 (2): 275. بيب كود : 1999GeCoA..63..275C . دوى : 10.1016/S0016-7037(98)00282-8 .
  93. ↑ هاموند 2004 ، ص. 4-1 .
  94. ↑ مور، سي إي (1951). "التكنيتيوم في الشمس". مجلة ساينس . 114 (2951): 59-61 . Bibcode : 1951Sci...114...59M . doi : 10.1126/science.114.2951.59 . PMID 17782983 . 
  95. ↑ "الرينيوم - معلومات عن العنصر وخصائصه واستخداماته | الجدول الدوري" . www.rsc.org . تاريخ الاسترجاع: 2019-12-02 .
  96. ↑ إمسلي 2001 ، ص 358-360 . 
  97. 1 2 روشياس، جورج (1974). "التطورات الحديثة في كيمياء الرينيوم". المراجعات الكيميائية . 74 (5): 531. doi : 10.1021/cr60291a002 .
  98. ↑ أندرسون، ستيف تي. "الكتاب السنوي للمعادن لعام 2005: تشيلي" (ملف PDF) . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26-10-2008 .
  99. ^ كورجينسكي، ماساتشوستس. تكاتشينكو، سي. شمولوفيتش، كي. تاران يا . شتاينبرغ، ع (2004-05-05). “اكتشاف معدن الرينيوم النقي في بركان كودريافي”. طبيعة . 369 (6475): 51– 52. بيب كود : 1994Natur.369...51K . دوى : 10.1038/369051a0 . S2CID 4344624 . 
  100. ↑ كريمينتسكي، أ.أ.؛ تشابليغين، إ.ف. (2010). "تركيز الرينيوم والمعادن النادرة الأخرى في غازات بركان كودريافي (جزيرة إيتوروب، جزر الكوريل)". دوكلادي علوم الأرض . 430 (1): 114. Bibcode : 2010DokES.430..114K . doi : 10.1134/S1028334X10010253 . S2CID 140632604 . 
  101. ^ تسالينا ، س. يودوفسكايا، م؛ تشابليجين، أنا؛ بيرك، J.؛ كابماس، ف. (2008). "مصادر تخصيب الرينيوم الفريد في الفومارول والكبريتيدات في بركان كودريافي". Geochimica et Cosmochimica Acta . 72 (3): 889. بيب كود : 2008GeCoA..72..889T . دوى : 10.1016/j.gca.2007.11.015 .
  102. ↑ "معدن الرينيت" . معارض الجمشت.
  103. ↑ جون، د.أ.؛ تايلور، ر.د. (2016). "الفصل 7: المنتجات الثانوية لرواسب النحاس البورفيري والموليبدينوم". في فيليب ل. فيربلانك وموراي و. هيتزمان (محرران). العناصر الأرضية النادرة والعناصر الحرجة في رواسب الخامات . المجلد 18. الصفحات 137-164 . doi : 10.5382/Rev.18.07 .  
  104. ↑ ماغيار، مايكل ج. (يناير 2012). "الرينيوم" (ملف PDF) . ملخصات السلع المعدنية . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . تم الاطلاع عليه بتاريخ 4 سبتمبر 2013 .
  105. ↑ "أسعار المعادن الصغيرة" . minormetals.com. مؤرشف من الأصل بتاريخ 15 مايو 2008. تم الاطلاع عليه بتاريخ 17 فبراير 2008 .
  106. ↑ هارفي، جان (10 يوليو 2008). "تحليل: قد يصل سعر معدن الرينيوم شديد السخونة إلى "أسعار البلاتين"" رويترز الهند. مؤرشف من الأصل بتاريخ 11 يناير 2009. تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 أكتوبر 2008. "
  107. ↑ رودينكو، أ.أ.؛ تروشكينا، إ.د.؛ دانيلكو، ف.ف.؛ بارابانوف، أ.س.؛ فاتسورا، ف.ي. (2021). "آفاق الاستخلاص الانتقائي والمتقدم للرينيوم من المحاليل الحاملة الناتجة عن الترشيح الموضعي لخامات اليورانيوم في رواسب دوبروفولنوي" . غورني ناوكي إي تيكنولوجي = علوم وتكنولوجيا التعدين (روسيا) . 6 (3): 158-169 . doi : 10.17073/2500-0632-2021-3-158-169 . S2CID 241476783 . 
  108. 1 2 3 غرايس، كايل (2014). "دراسات حديثة حول محفزات ثنائي بيريدين الكربونيل من الرينيوم والمنغنيز للاختزال الكهروكيميائي لثاني أكسيد الكربون". التقدم في الكيمياء غير العضوية . 66 : 163-188 . doi : 10.1016/B978-0-12-420221-4.00005-6 . ISBN 978-0-12-420221-4.
  109. ↑ بوريز، مارك (2011). "[Mn(bipyridyl)(CO)3Br]: مركب كربونيل فلزي وفير كمحفز كهربائي فعال لاختزال ثاني أكسيد الكربون". Angewandte Chemie International Edition in English . 50 (42): 9903–9906 . Bibcode : 2011ACIE...50.9903B . doi : 10.1002/anie.201103616 . PMID 21922614 . 
  110. 1 2 3 فرانك، روبرت (2018). "الاختزال الكهربائي المحفز بشكل متجانس لثاني أكسيد الكربون - الطرق والآليات والمحفزات". مراجعات كيميائية . 118 (9): 4631-4701 . doi : 10.1021/acs.chemrev.7b00459 . PMID 29319300 . 
  111. ↑ لورانس نايت (30 مايو 2015). "العنصر الذي يجعل العظام تتوهج" . بي بي سي . تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 مايو 2015 .
  112. ↑ غويرين ب؛ تريمبلاي س؛ رودريغ س؛ روسو جيه إيه؛ وآخرون . (2010). "إنتاج التكنيتيوم -99m باستخدام السيكلوترون : مقاربة لأزمة النظائر الطبية" (ملف PDF) . مجلة الطب النووي . 51 (4): 13N– 6N. PMID 20351346 .  
  113. ↑ ريمشو، إس جيه (1968). هامبل، سي إيه (محرر). موسوعة العناصر الكيميائية . نيويورك: مؤسسة رينهولد للنشر. الصفحات 689-693 . 
  114. ↑ Schwochau 2000 ، ص 414.
  115. ↑ ألبرتو، روجر؛ نديم، قيصر (2021). "الفصل 7. عوامل التصوير القائمة على التكنيتيوم -99m والتطورات في كيمياء التكنيتيوم -99 ". الأيونات المعدنية في تقنيات التصوير الحيوي . سبرينغر. ص 195-238 . doi : 10.1515/9783110685701-013 . S2CID 233684677 .  
  116. ^ شووتشاو 2000 ، ص 12-27.
  117. ↑ Schwochau 2000 ، ص 87.
  118. ↑ جيمس إس. تولينكو؛ دين شونفيلد؛ ديفيد هينتنلانغ؛ كارل كرين؛ شانون ريدجواي؛ خوسيه سانتياغو؛ تشارلز شير (30 نوفمبر 2006). تقرير برنامج البحث الجامعي في مجال الروبوتات (ملف PDF) . جامعة فلوريدا. doi : 10.2172/895620 . تاريخ الاسترجاع: 12 أكتوبر 2007 .
  119. ^ شووتشاو 2000 ، ص 87-90.
  120. 1 2 إمسلي 2001 ، ص 425.
  121. ↑ "الفصل 14: تقنيات الفصل" (ملف PDF) . وكالة حماية البيئة الأمريكية : 402-b-04-001b-14-final . يوليو 2004. مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 8 مارس 2014. تاريخ الاطلاع: 4 أغسطس 2008 .
  122. 1 2 Schwochau 2000 ، ص. 91.
  123. ↑ هاويكر، جينو (1984). "الاختزال الكهروكيميائي لثاني أكسيد الكربون بوساطة Re(bipy)(CO)3Cl (bipy = 2,2'-bipyridine)". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية : 328-330 . doi : 10.1039/C39840000328 .
  124. ↑ سوليفان، ب. باتريك (1985). "مسارات الإلكترون الواحد والإلكترونين في الاختزال الكهروكيميائي لثاني أكسيد الكربون بواسطة fac-Re(bpy)(CO)3Cl (bpy = 2,2'-ثنائي البيريدين)". مجلة الجمعية الكيميائية، الاتصالات الكيميائية : 1414-1416 . doi : 10.1039/C39850001414 .
  125. ↑ حسن، هيذر (2008). المنغنيز . مجموعة روزن للنشر. ص 31. ISBN  978-1-4042-1408-8.
  126. ↑ "الخلفية الكيميائية للمنغنيز" . معهد ميتكالف للتقارير البحرية والبيئية، جامعة رود آيلاند. أبريل 2006. مؤرشف من الأصل في 28 أغسطس 2006. تم الاطلاع عليه في 30 أبريل 2008 .
  127. ↑ "ملخص سمية نظام معلومات تقييم المخاطر للمنغنيز" . مختبر أوك ريدج الوطني . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 أبريل 2008 .
  128. ↑ ديسميت، ج.؛ ميتينير، س. (1986). التكنيتيوم في البيئة . سبرينغر. ص 392-395 . ISBN  978-0-85334-421-6.
  129. ^ شووتشاو 2000 ، ص 371-381.
  130. ↑ Schwochau 2000 ، ص 40.
  131. ↑ إمسلي 2001 ، ص 358-361.
  132. ↑ هالي، توماس جيه؛ كارترايت، فرانك دي (1968). "علم الأدوية وعلم السموم لبيررينات البوتاسيوم وثلاثي كلوريد الرينيوم". مجلة العلوم الصيدلانية . 57 (2): 321-323 . Bibcode : 1968JPhmS..57..321H . doi : 10.1002/jps.2600570218 . PMID 5641681 . 
  133. ↑ إريكسون، ك.م.؛ أشنر، م. (2019). "المنغنيز: دوره في المرض والصحة". المعادن الأساسية في الطب: الاستخدام العلاجي وسمية أيونات المعادن في العيادة . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 19. دي جرويتر . الصفحات 253-266 . doi : 10.1515/9783110527872-016 . ISBN   978-3-11-052787-2PMID 30855111 . S2CID 73725546 .​  
  134. ↑ إمسلي 2001 ، ص 249-253 . 
  135. ↑ تاكيدا، أ . (2003). "تأثير المنجنيز على وظائف الدماغ". مراجعات أبحاث الدماغ . 41 (1): 79-87 . doi : 10.1016/S0165-0173(02)00234-5 . PMID 12505649. S2CID 1922613 .  

فهرس