المنغنيز

المنغنيز عنصر كيميائي ، رمزه Mn وعدده الذري 25. وهو معدن صلب هش فضي اللون، يوجد غالبًا في المعادن مختلطًا بالحديد . عُزل المنغنيز لأول مرة في سبعينيات القرن الثامن عشر، وهو معدن انتقالي له استخدامات عديدة في السبائك الصناعية ، لا سيما في الفولاذ المقاوم للصدأ حيث يُحسّن من قوته وقابليته للتشكيل ومقاومته للتآكل. تُستخدم أكاسيد المنغنيز المختلفة كعوامل مؤكسدة، ومضافات للمطاط، وفي صناعة الزجاج والأسمدة والسيراميك. كما يُمكن استخدام كبريتات المنغنيز كمبيد للفطريات.

يُعدّ المنغنيز عنصرًا غذائيًا أساسيًا للإنسان ، وله دورٌ هام في استقلاب المغذيات الكبيرة ، وتكوين العظام، وأنظمة الدفاع ضد الجذور الحرة . وهو مُكوّنٌ أساسي في عشرات البروتينات والإنزيمات . [ 8 ] يتواجد المنغنيز بشكلٍ رئيسي في العظام، ولكنه موجود أيضًا في الكبد والكليتين والدماغ. [ 9 ] في دماغ الإنسان، يرتبط المنغنيز ببروتينات المنغنيز المعدنية ، وأبرزها إنزيم غلوتامين سينثيتاز في الخلايا النجمية .

يُستخدم المنغنيز، على شكل ملح برمنجنات البوتاسيوم ذي اللون البنفسجي الداكن، بشكل شائع في المختبرات كعامل مؤكسد . كما يُستخدم برمنجنات البوتاسيوم كمبيد حيوي في معالجة المياه .

يحدث ذلك في المواقع النشطة في بعض الإنزيمات . [ 10 ] ومن الأمور ذات الأهمية الخاصة استخدام مجموعة Mn–O ، وهي المركب المولد للأكسجين ، في إنتاج الأكسجين بواسطة النباتات.

صفات

الخصائص الفيزيائية

المنغنيز معدن رمادي فضي يشبه الحديد . وهو صلب وهش للغاية، ويصعب صهره، ولكنه يتأكسد بسهولة. [ 11 ] المنغنيز وأيوناته الشائعة بارامغناطيسية . [ 12 ] يتأكسد المنغنيز ببطء في الهواء ويتأكسد ("يصدأ") مثل الحديد في الماء المحتوي على الأكسجين المذاب. [ 13 ]

النظائر

يتكون المنغنيز الموجود في الطبيعة من نظير مستقر واحد ، وهو 55Mn . وقد تم عزل ووصف العديد من النظائر المشعة ، تتراوح أعمارها من 46Mn إلى 72Mn ؛ وأكثرها استقرارًا هي 53Mn بنصف عمر يبلغ 3.7  مليون سنة، و 54 Mn بنصف عمر يبلغ 312.08  يومًا، و 52 Mn بنصف عمر يبلغ 5.591  يومًا. أما باقي النظائر المشعة ، فلها أنصاف أعمار أقل من ثلاث ساعات، ومعظمها أقل من دقيقة واحدة. نمط الاضمحلال الأساسي في النظائر الأخف من النظير المستقر الأكثر وفرة، 55Mn ، هو التقاط الإلكترون ، بينما النمط الأساسي في النظائر الأثقل هو اضمحلال بيتا . للمنغنيز أيضًا ثلاث حالات ميتا . [ 14 ]

يُعدّ المنغنيز أحد عناصر مجموعة الحديد ، التي يُعتقد أنها تتكوّن في النجوم الضخمة قبيل انفجار المستعر الأعظم . [ 15 ] يتحلل نظير المنغنيز-53 (53Mn) إلى الكروم -53 ( 53Cr) بنصف عمر يبلغ 3.7  مليون سنة. ونظرًا لقصر نصف عمره، يُعتبر المنغنيز -53 نادرًا نسبيًا؛ إذ ينتج عن اصطدام الأشعة الكونية بالحديد . [ 16 ]

يتواجد الكروم والمنغنيز معًا بكميات كافية تسمح بقياس كليهما، مما يُتيح استخدامهما في جيولوجيا النظائر ، كما تُستخدم نسب Mn/Cr هنا لتحديد عمر النظام الشمسي المبكر. تُعزز نسب نظائر Mn-Cr الأدلة المُستقاة من 26Al و 107 Pd حول التاريخ المبكر للنظام الشمسي . تُشير الاختلافات في نسب 53Cr / 52Cr وMn/Cr في العديد من النيازك إلى وجود نسبة 53Mn / 55Mn أولية غير صفرية ، مما يدل على أن اختلافات التركيب النظائري للكروم ناتجة عن التحلل الموضعي لـ 53Mn في الأجرام الكوكبية المُتمايزة. وبالتالي، يُقدم 53Mn دليلًا إضافيًا على عمليات التخليق النووي التي سبقت مباشرةً اندماج النظام الشمسي. [ 17 ]

المتآصلات

وحدة الخلية لبلورة α-Mn
وحدة الخلية لبلورة β-Mn

تُعرف أربعة أشكال تآصلية (أشكال بنيوية) للمنجنيز الصلب، تُسمى α و β و γ و δ، وتوجد عند درجات حرارة أعلى تدريجيًا. جميعها فلزية، ومستقرة عند الضغط القياسي، ولها شبكة بلورية مكعبة، لكنها تختلف اختلافًا كبيرًا في بنيتها الذرية. [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ]

يُعدّ منغنيز ألفا (α-Mn) الطور المتوازن عند درجة حرارة الغرفة. يتميز ببنية بلورية مكعبة مركزية الجسم ، وهو عنصر غير مألوف بين المعادن العنصرية نظرًا لامتلاكه خلية وحدة معقدة للغاية ، تحتوي على 58 ذرة (29 ذرة في خلية الوحدة الأولية )، مع وجود ذرات المنغنيز في أربعة أنواع مختلفة من البيئات (المواقع). [ 21 ] [ 18 ] وهو بارامغناطيسي عند درجة حرارة الغرفة، ومضاد للمغناطيسية الحديدية عند درجات حرارة أقل من 95 كلفن (-178 درجة مئوية) . [ 22 ]  

مخطط طور المنغنيز [ 18 ]

يتشكل بيتا منغنيز (β-Mn) عند تسخينه فوق درجة حرارة التحول البالغة 973 كلفن (700 درجة مئوية؛ 1290 درجة فهرنهايت) . يتميز ببنية مكعبة بدائية تحتوي على 20 ذرة في وحدة الخلية موزعة على نوعين من المواقع، وهي بنية معقدة كأي عنصر فلزي آخر. [ 23 ] يمكن الحصول عليه بسهولة كطور شبه مستقر عند درجة حرارة الغرفة عن طريق التبريد السريع للمنغنيز عند 850 درجة مئوية (1120 كلفن؛ 1560 درجة فهرنهايت) في الماء المثلج. لا يُظهر هذا المركب أي ترتيب مغناطيسي ، ويظل بارامغناطيسيًا حتى أدنى درجة حرارة تم قياسها (1.1 كلفن). [ 23 ] [ 24 ] [ 25 ]       

يتشكل منغنيز غاما (γ-Mn) عند تسخينه فوق 1370 كلفن (1100 درجة مئوية؛ 2010 درجة فهرنهايت) . يتميز ببنية مكعبة مركزية الوجوه بسيطة (أربع ذرات لكل وحدة خلية). عند تبريده فجأة إلى درجة حرارة الغرفة، يتحول إلى β-Mn، ولكن يمكن تثبيته عند درجة حرارة الغرفة عن طريق مزجه مع ما لا يقل عن 5% من عناصر أخرى (مثل الكربون، الحديد، النيكل، النحاس، البلاديوم، أو الذهب). تتشوه هذه السبائك المثبتة بالمذاب إلى بنية رباعية مركزية الوجوه . [ 26 ] [ 25 ]   

يتشكل دلتا المنغنيز (δ-Mn) عند تسخينه فوق 1406 كلفن (1130 درجة مئوية؛ 2070 درجة فهرنهايت) ، وهو مستقر حتى درجة انصهار المنغنيز البالغة 1519 كلفن (1250 درجة مئوية؛ 2270 درجة فهرنهايت) . يتميز ببنية مكعبة مركزية الجسم (ذرتان لكل وحدة خلية مكعبة). [ 19 ] [ 25 ]      

المركبات الكيميائية

بلورات كلوريد المنغنيز (II) - يعود اللون الوردي الباهت لأملاح المنغنيز (II) إلى انتقال 3d المحظور دورانيًا . [ 27 ]

حالات الأكسدة الشائعة للمنجنيز هي +2 و+4 و+7، على الرغم من رصد جميع حالات الأكسدة من -3 إلى +7. يُمثَّل المنجنيز في حالة الأكسدة +7 بأملاح أنيون البرمنجنات MnO₄⁻ ذي اللون الأرجواني الداكن . [ 28 ] يُعد برمنجنات البوتاسيوم كاشفًا مخبريًا شائع الاستخدام نظرًا لخصائصه المؤكسدة؛ ويُستخدم كدواء موضعي (على سبيل المثال، في علاج أمراض الأسماك). كانت محاليل برمنجنات البوتاسيوم من أوائل الأصباغ والمثبتات المستخدمة في تحضير الخلايا والأنسجة البيولوجية للمجهر الإلكتروني. [ 29 ]

إلى جانب أملاح البرمنجنات المختلفة، يُمثَّل المنغنيز (VII) بمشتق غير مستقر ومتطاير هو Mn₂O₇ . تُعدّ أوكسي هاليدات ( MnO₃F و MnO₃Cl ) عوامل مؤكسدة قوية . [ 11 ] يُعدّ أنيون المنجنات الأخضر ، [MnO₄ ] ²⁻ ، أبرز مثال على المنغنيز في حالة الأكسدة +6. تُستخدم أملاح المنجنات كوسائط في استخلاص المنغنيز من خاماته. أما المركبات ذات حالات الأكسدة +5 فهي نادرة نوعًا ما، وغالبًا ما توجد مرتبطة برابطة أكسيد (O²⁻ ) أو نتريد (N³⁻ ) . [ 30 ] ومن الأمثلة على ذلك أنيون هيبومنجنات الأزرق ، [ MnO₄ ] ³⁻ . [ 31 ]

يُعدّ المنغنيز الرباعي (Mn(IV)) غامضًا بعض الشيء، فهو شائع في الطبيعة ولكنه نادر جدًا في الكيمياء التركيبية. خام المنغنيز الأكثر شيوعًا، البيرولوسيت ، هو MnO₂ . وهو الصبغة البنية الداكنة للعديد من رسومات الكهوف [ 32 ] ، كما أنه مكون شائع في بطاريات الخلايا الجافة . [ 33 ] تُعرف معقدات المنغنيز الرباعي، مثل معقد K₂ [ MnF₆ ] ، ولكنها أندر من معقدات المنغنيز في حالات الأكسدة الأدنى. تُعدّ معقدات Mn(IV)-OH وسيطًا في بعض الإنزيمات ، بما في ذلك مركز توليد الأكسجين (OEC) في النباتات. [ 34 ] [ 35 ]

نادرًا ما تُصادف مشتقات بسيطة من أيون المنغنيز الثلاثي (Mn³⁺) ، ولكن يمكن تثبيتها بواسطة روابط قلوية مناسبة. يُعد أسيتات المنغنيز الثلاثي عامل مؤكسد مفيد في التخليق العضوي . تتميز المركبات الصلبة للمنغنيز الثلاثي بلون أحمر بنفسجي قوي، وميلها إلى التناسق ثماني السطوح المشوه الناتج عن تأثير يان-تيلر . [ 36 ]

محلول مائي من برمنجنات البوتاسيوم يوضح اللون الأرجواني الداكن للمنجنيز (VII) كما يوجد في البرمنجنات

تُعدّ حالة الأكسدة +2 شائعةً جدًا للمنجنيز في المحلول المائي، وتتميز بلونها الوردي الباهت. توجد العديد من مركبات المنجنيز (II)، مثل المعقدات المائية المشتقة من كبريتات المنجنيز (II) (MnSO₄ ) وكلوريد المنجنيز (II) (MnCl₂ ) . وتُلاحظ هذه الحالة أيضًا في معدن الرودوكروزيت ( كربونات المنجنيز (II) ). يوجد المنجنيز (II) عادةً في حالة أرضية ذات دوران مغزلي عالٍ ، مع 5 إلكترونات غير مزدوجة، نظرًا لطاقة الاقتران العالية. لا توجد انتقالات d-d مسموحة دورانيًا في المنجنيز (II)، مما يُفسر لونه الباهت. [ 37 ]

حالات أكسدة المنغنيز [ 38 ]
-3Mn(CO)(NO)3
-2[Mn( 1,5-COD ) 2 ] 2−
-1HMn(CO)5
0المنغنيز2 (CO)10
+1شركة MnC5 ساعات4 قنوات3 (CO)3
+2كلوريد المنغنيز2 ،MnCO3 ،MnO
+3MnF3 ،Mn(OAc)3 ،من2 O3
+4MnO2
+5ك3 MnO4
+6ك2 MnO4
+7KMnO4 ،من2 O7
حالات الأكسدة الشائعة مكتوبة بخط غامق.

مركبات المنجنيز العضوية

يشكل المنغنيز مجموعة واسعة من مشتقات المركبات العضوية الفلزية، أي المركبات التي تحتوي على روابط Mn-C. تشمل هذه المشتقات أمثلة عديدة للمنغنيز في حالات أكسدته المنخفضة، من Mn(-III) إلى Mn(I). يُعد هذا المجال من الكيمياء العضوية الفلزية جذابًا نظرًا لانخفاض تكلفة المنغنيز وسميته النسبية. [ 39 ]

يُعدّ ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل (MMT) من أكثر المركبات ذات الأهمية التجارية ، حيث يُستخدم كمركب مضاد للخبط يُضاف إلى البنزين في بعض البلدان، ويحتوي على المنغنيز الأحادي (Mn(I)). [ 40 ] وكما هو الحال في كيمياء المنغنيز الثنائي (Mn(II))، فإن المنغانوسين (Mn(C₅H₅ ) ) ذو دوران مغزلي عالٍ . في المقابل، يُشكّل الحديد، وهو المعدن المجاور له، مشتقًا مستقرًا في الهواء وذو دوران مغزلي منخفض على شكل فيروسين ( Fe( C₅H₅ ) ). عند إجراء التفاعل في جو من أول أكسيد الكربون ، ينتج عن اختزال أملاح المنغنيز الثنائي (Mn(II)) مركب ثنائي منغنيز ديكا كربونيل Mn₂ (CO) ₁₀ ، وهو مادة صلبة برتقالية اللون ومتطايرة. يعكس استقرار هذا المركب (Mn(0)) في الهواء (ومشتقاته العديدة) خصائص أول أكسيد الكربون القوية كمستقبل للإلكترونات. يتم اشتقاق العديد من معقدات الألكين ومعقدات الألكاين من Mn 2 (CO) 10 . [ 41 ]

في المركب Mn(CH₃ )( dmpe) ، يكون Mn(II) منخفض الدوران، وهو ما يتناقض مع خاصية الدوران العالي لسلفه MnBr₂ ( dmpe) ( حيث dmpe = (CH₃ ) ₂PCH₂CH₂P ( CH₃ ) ) . [ 42 ] غالبًا ما توجد مشتقات المنجنيز متعددة الألكيل ومتعددة الأريل في حالات أكسدة أعلى، مما يعكس خصائص إطلاق الإلكترونات لروابط الألكيل والأريل. ومن الأمثلة على ذلك [ Mn ( CH₃ ) ] ²⁻ . [ 43 ]

تاريخ

أصل تسمية المنغنيز معقد. في العصور القديمة، تم تحديد معدنين أسودين من منطقة ماغنيتيس ( إما ماغنيسيا ، الواقعة ضمن اليونان الحديثة، أو ماغنيسيا أد سيبيلوم ، الواقعة ضمن تركيا الحديثة). [ 44 ] سُمّي كلاهما ماغنيس نسبةً إلى مكان نشأتهما، ولكن كان يُعتقد أنهما يختلفان في الجنس. يجذب الماغنيس الذكري الحديد، وهو خام الحديد المعروف الآن باسم حجر المغناطيس أو المغنتيت ، والذي ربما يكون أصل مصطلح المغناطيس . أما خام الماغنيس الأنثوي فلا يجذب الحديد، ولكنه كان يُستخدم لإزالة لون الزجاج. سُمّي هذا الماغنيس الأنثوي لاحقًا ماغنيسيا ، وهو المعروف الآن في العصر الحديث باسم البيرولوسيت أو ثاني أكسيد المنغنيز . [ 45 ] لا هذا المعدن ولا المنغنيز العنصري مغناطيسي. في القرن السادس عشر، أطلق صانعو الزجاج على ثاني أكسيد المنغنيز اسم "منغنيزوم" (لاحظ وجود حرفي نون بدلاً من حرف واحد)، ربما كتحريف ودمج لكلمتين، إذ كان على الكيميائيين وصانعي الزجاج في نهاية المطاف التمييز بين "المغنيسيا السوداء " (الخام الأسود) و "المغنيسيا البيضاء " (خام أبيض، مشتق أيضاً من المغنيسيا، ويُستخدم أيضاً في صناعة الزجاج). أطلق الطبيب الإيطالي ميشيل ميركاتي على "المغنيسيا السوداء" اسم "منغنيزا "، وأصبح المعدن المعزول منها يُعرف باسم المنغنيز ( بالألمانية : Mangan ). وفي النهاية، استُخدم اسم " المغنيسيا " للإشارة فقط إلى "المغنيسيا البيضاء" (أكسيد المغنيسيوم)، والتي استُخدمت بدورها للإشارة إلى عنصر المغنيسيوم الحر عند عزله لاحقاً. [ 46 ]

رسم لثور متجه نحو اليسار، باللون الأسود، على جدار كهف
تستخدم بعض الرسومات الكهفية في لاسكو بفرنسا أصباغًا أساسها المنغنيز. [ 47 ]

يُستخدم ثاني أكسيد المنغنيز، المتوفر بكثرة في الطبيعة، منذ القدم كصبغة. وتُصنع الرسومات الكهفية في غارغاس ، التي يتراوح عمرها بين 30,000 و24,000 عام، من الشكل المعدني لأصباغ ثاني أكسيد المنغنيز . [ 48 ]

استخدم صانعو الزجاج المصريون والرومان مركبات المنغنيز، إما لإضافة اللون إلى الزجاج أو إزالته منه. [ 49 ] واستمر استخدامها كـ"صابون لصانعي الزجاج" خلال العصور الوسطى وحتى العصر الحديث، ويتضح ذلك في زجاج يعود إلى القرن الرابع عشر من البندقية . [ 50 ]

عادة ما يُنسب الفضل في عزل المنغنيز لأول مرة إلى يوهان غوتليب غان .

نظرًا لاستخدامه في صناعة الزجاج، كان ثاني أكسيد المنغنيز متاحًا لتجارب الكيميائيين القدماء، وهم أول الكيميائيين. اكتشف إغناطيوس غوتفريد كايم (1770) ويوهان غلاوبر (القرن السابع عشر) إمكانية تحويل ثاني أكسيد المنغنيز إلى برمنجنات ، وهو كاشف مخبري مفيد. [ 51 ] وبحلول منتصف القرن الثامن عشر، استخدم الكيميائي السويدي كارل فيلهلم شيل ثاني أكسيد المنغنيز لإنتاج الكلور . في البداية، تم تفاعل حمض الهيدروكلوريك ، أو خليط من حمض الكبريتيك المخفف وكلوريد الصوديوم ، مع ثاني أكسيد المنغنيز، ولاحقًا تم استخدام حمض الهيدروكلوريك الناتج من عملية لوبلان ، وأُعيد تدوير ثاني أكسيد المنغنيز بواسطة عملية ويلدون . [ 52 ] [ 40 ]

كان شيل وآخرون على دراية بأن البيرولوسيت (الشكل المعدني لثاني أكسيد المنغنيز) يحتوي على عنصر جديد. عزل يوهان غوتليب غان عينة غير نقية من معدن المنغنيز عام 1774، وذلك عن طريق اختزال ثاني أكسيد المنغنيز بالكربون . [ 53 ] ربما يكون إغناطيوس غوتفريد كايم قد اختزل ثاني أكسيد المنغنيز لعزل المعدن أيضًا، لكن هذا الأمر غير مؤكد. [ 54 ] [ 55 ]

أدى محتوى المنغنيز في بعض خامات الحديد المستخدمة في اليونان إلى تكهنات بأن الفولاذ المُنتج من هذه الخامات يحتوي على منغنيز إضافي، مما جعل الفولاذ الإسبرطي شديد الصلابة. [ 56 ] في مطلع القرن التاسع عشر تقريبًا، استُخدم المنغنيز في صناعة الفولاذ، ومُنحت عدة براءات اختراع. في عام 1816، وُثِّق أن الحديد المُسبَّك بالمنغنيز يكون أكثر صلابة ولكنه ليس أكثر هشاشة. في عام 1837، لاحظ الأكاديمي البريطاني جيمس كوبر وجود علاقة بين تعرض عمال المناجم الشديد للمنغنيز وأحد أشكال مرض باركنسون . [ 57 ] [ 58 ] في عام 1912، مُنحت براءات اختراع أمريكية لحماية الأسلحة النارية من الصدأ والتآكل باستخدام طلاءات التحويل الكهروكيميائي لفوسفات المنغنيز، وشهدت هذه العملية استخدامًا واسع النطاق منذ ذلك الحين. [ 59 ]

أدى اختراع خلية ليكلانشيه عام 1866 والتحسينات اللاحقة للبطاريات التي تحتوي على ثاني أكسيد المنغنيز كمزيل استقطاب كاثودي إلى زيادة الطلب على ثاني أكسيد المنغنيز. وحتى تطوير بطاريات النيكل والكادميوم والليثيوم، كانت معظم البطاريات تحتوي على المنغنيز. وتستخدم بطاريات الزنك والكربون والبطاريات القلوية عادةً ثاني أكسيد المنغنيز المُصنّع صناعيًا، لأن ثاني أكسيد المنغنيز الطبيعي يحتوي على شوائب. وفي القرن العشرين، شاع استخدام ثاني أكسيد المنغنيز ككاثود في البطاريات الجافة التجارية أحادية الاستخدام، بنوعيها القياسي (الزنك والكربون) والقلوي. [ 60 ]

يُعدّ المنغنيز عنصراً أساسياً في إنتاج الحديد والصلب نظراً لخصائصه في تثبيت الكبريت ، وإزالة الأكسدة ، وصناعة السبائك . [ 61 ] وقد اكتشف هذا التطبيق لأول مرة عالم المعادن البريطاني روبرت فورستر موشيه (1811-1891)، الذي أدخل هذا العنصر إلى عملية تصنيع الصلب عام 1856 على شكل سبيكة معدنية . [ 62 ]

حدوث

يشكل المنغنيز حوالي 1000 جزء في المليون (0.1%) من قشرة الأرض ، وهو العنصر الثاني عشر من حيث الوفرة . [ 9 ] تحتوي التربة على 7-9000 جزء في المليون من المنغنيز ، بمتوسط ​​440 جزء في المليون. [ 9 ] يحتوي الغلاف الجوي على 0.01 ميكروغرام/م³ . [ 9 ] يوجد المنغنيز بشكل رئيسي على هيئة بيرولوسيت ( MnO₂وبراونيت ( Mn²⁺Mn³⁺⁶ ) SiO₁₂ ) ، [ 63 ] وبسيلوميلان ( Ba , H₂O ) ₂Mn₅O₁₀ ، وبدرجة أقل على هيئة رودوكروسيت ( MnCO₃ ) .    

خام المنغنيزبسيلوميلان (خام المنغنيز)سبيجلايزن عبارة عن سبيكة حديدية تحتوي على نسبة منجنيز تبلغ حوالي 15٪.تفرعات أكسيد المنغنيز على الحجر الجيري من سولنهوفن ، ألمانيا - نوع من الأحافير الزائفة . المقياس بالمليمتر.معدن الرودوكروزيت ( كربونات المنغنيز (II) )
نسبة إنتاج المنغنيز في عام 2006 حسب البلدان [ 61 ]

يُعدّ البيرولوسيت ( MnO₂ ) أهم خامات المنغنيز . وتُظهر خامات المنغنيز الأخرى ذات الأهمية الاقتصادية عادةً علاقة مكانية وثيقة بخامات الحديد، مثل السفاليريت . [ 11 ] [ 64 ] تُعدّ الموارد البرية كبيرة ولكنها موزعة بشكل غير منتظم. يوجد حوالي 80% من موارد المنغنيز العالمية المعروفة في جنوب إفريقيا؛ وتوجد رواسب منغنيز مهمة أخرى في أوكرانيا وأستراليا والهند والصين والغابون والبرازيل. [ 61 ]

يُستخرج المنغنيز بشكل رئيسي في جنوب أفريقيا، وأستراليا، والصين، والغابون، والبرازيل، والهند، وكازاخستان، وغانا، وأوكرانيا، وماليزيا. [ 65 ] في جنوب أفريقيا، تقع معظم الرواسب المكتشفة بالقرب من هوتزل في مقاطعة كيب الشمالية ( حقول منغنيز كالاهاري )، حيث قُدِّر إنتاجها في عام 2011 بنحو 15  مليار طن. وفي عام 2011، أنتجت جنوب أفريقيا 3.4  مليون طن، متصدرةً بذلك جميع الدول الأخرى. [ 66 ]

البيئة المحيطية

يُعدّ المنجنيز مصدرًا وفيرًا في قاع المحيط على شكل عقيدات منجنيزية . [ 67 ] تتكون هذه العقيدات من 29% من المنجنيز، [ 68 ] وتنتشر على طول قاع المحيط. وتُعدّ الآثار البيئية لجمع هذه العقيدات موضع اهتمام. [ 69 ] [ 70 ] ووفقًا لتقديرات عام 1978، يحتوي قاع المحيط على 500  مليار طن من عقيدات المنجنيز . [ 71 ] ومن المتوقع أن يصل هذا الرقم إلى 500 مليار طن بحلول أبريل 2025. لا تزال المحاولات جارية لإيجاد طرق مجدية اقتصادياً لحصاد عقيدات المنغنيز، إلا أنه لم يتم تسويق أي منها تجارياً. [ 72 ]

في عام 1972، كلّفت وكالة المخابرات المركزية الأمريكية ، من خلال مشروع أزوريان الذي أطلقه الملياردير هوارد هيوز ، ببناء سفينة هيوز غلومار إكسبلورر، متذرعةً بمهمة استخراج عقيدات المنغنيز من قاع البحر. [ 73 ] أثارت هذه الذريعة موجةً من النشاط لجمع عقيدات المنغنيز. أما المهمة الحقيقية لسفينة هيوز غلومار إكسبلورر فكانت انتشال غواصة سوفيتية غارقة ، هي K-129 ، بهدف استعادة كتب الشفرات السوفيتية. [ 74 ]

يوجد المنغنيز أيضًا في البيئة المحيطية على شكل منغنيز مذاب (dMn)، وهو موجود في جميع محيطات العالم، 90% منه مصدره الفتحات الحرارية المائية. [ 75 ] يتشكل المنغنيز الجزيئي في أعمدة طافية فوق مصدر الفتحات النشطة، بينما يبقى المنغنيز المذاب ثابتًا. [ 76 ] تختلف تركيزات المنغنيز بين طبقات المياه في المحيط. فعلى السطح، يرتفع تركيز المنغنيز المذاب نتيجةً لتدفقات من مصادر خارجية كالأنهار والغبار ورواسب الجرف القاري. عادةً ما تكون تركيزات المنغنيز في الرواسب الساحلية أقل، ولكنها قد ترتفع بسبب المخلفات البشرية المنشأ من صناعات كالتعدين وصناعة الصلب، والتي تصب في المحيط عبر مصبات الأنهار. كما يمكن أن ترتفع تركيزات المنغنيز المذاب على السطح بيولوجيًا من خلال عملية التمثيل الضوئي، وفيزيائيًا من خلال تيارات الصعود الساحلية والتيارات السطحية التي تحركها الرياح. يمكن أن تؤدي عمليات التدوير الداخلي، مثل الاختزال الضوئي الناتج عن الأشعة فوق البنفسجية، إلى رفع مستويات المنغنيز عن طريق تسريع ذوبان أكاسيد المنغنيز والتخلص التأكسدي، مما يمنع المنغنيز من الغرق إلى المياه العميقة. [ 77 ] قد ترتفع مستويات المنغنيز في الأعماق المتوسطة بالقرب من سلاسل منتصف المحيط والفتحات الحرارية المائية. تطلق هذه الفتحات سائلاً غنياً بالمنغنيز الذائب في الماء. يمكن للمنغنيز الذائب أن ينتقل لمسافة تصل إلى 4000  كيلومتر بفضل الكبسولات الميكروبية الموجودة، مما يمنع تبادله مع الجسيمات، ويقلل من معدلات غرقه. تزداد تركيزات المنغنيز الذائب عندما تكون مستويات الأكسجين منخفضة. عموماً، تكون تركيزات المنغنيز الذائب أعلى عادةً في المناطق الساحلية، وتنخفض كلما اتجهنا نحو عرض البحر. [ 77 ]

التربة

يوجد المنجنيز في التربة بثلاث حالات أكسدة: الكاتيون ثنائي التكافؤ، Mn²⁺ ، وأكاسيد وهيدروكسيدات بنية سوداء تحتوي على Mn³⁺ (III، IV)، مثل MnOOH وMnO₂ . يؤثر الرقم الهيدروجيني للتربة وظروف الأكسدة والاختزال على أي من هذه الأشكال الثلاثة للمنجنيز هو السائد في التربة. عند قيم الرقم الهيدروجيني الأقل من 6 أو في ظل ظروف لاهوائية، يسود Mn²⁺، بينما في ظل ظروف قلوية وهوائية، تسود أكاسيد وهيدروكسيدات Mn³⁺ (III، IV). يمكن تعديل أو التحكم في تأثيرات حموضة التربة وحالة التهوية على شكل المنجنيز من خلال النشاط الميكروبي. يمكن أن يتسبب التنفس الميكروبي في أكسدة Mn²⁺ إلى الأكاسيد، كما يمكن أن يتسبب في اختزال الأكاسيد إلى الكاتيون ثنائي التكافؤ. [ 78 ]

توجد أكاسيد المنغنيز (III، IV) على شكل بقع بنية داكنة وعُقيدات صغيرة على جزيئات الرمل والطمي والطين. تتميز هذه الطبقات السطحية على جزيئات التربة الأخرى بمساحة سطحية كبيرة وتحمل شحنة سالبة. يمكن للمواقع المشحونة امتصاص واحتجاز كاتيونات مختلفة، وخاصة المعادن الثقيلة (مثل الكروم الثلاثي ، والنحاس الثنائي ، والزنك الثنائي ، والرصاص الثنائي ). بالإضافة إلى ذلك، يمكن للأكاسيد امتصاص الأحماض العضوية ومركبات أخرى. يؤدي امتصاص المعادن والمركبات العضوية إلى أكسدتها، بينما تُختزل أكاسيد المنغنيز (III، IV) إلى منغنيز ثنائي (مثل اختزال الكروم الثلاثي إلى الكروم السداسي، واختزال الهيدروكينون عديم اللون إلى بوليمرات الكينون بلون الشاي ). [ 79 ]

إنتاج

تُستخدم نسبة كبيرة من خام المنغنيز المستخرج، حوالي 85% في الولايات المتحدة، في إنتاج الحديد والصلب ، مثل إنتاج الفيرومنجنيز . [ 80 ] ولإنتاج الفيرومنجنيز، يُخلط خام المنغنيز مع خام الحديد والكربون، ثم يُختزل إما في فرن صهر أو في فرن القوس الكهربائي . [ 81 ] ويحتوي الفيرومنجنيز الناتج على نسبة منغنيز تتراوح بين 30 و80%. [ 11 ] أما المنغنيز النقي المستخدم في إنتاج السبائك الخالية من الحديد، فيُنتج عن طريق ترشيح خام المنغنيز بحمض الكبريتيك ، ثم عملية استخلاص كهربائي لاحقة . [ 82 ]

يحتوي على تفاعلات ودرجات حرارة، بالإضافة إلى عرض عمليات متقدمة مثل المبادل الحراري وعملية الطحن.
مخطط تدفق العمليات لدائرة تكرير المنغنيز

تتضمن عملية استخلاص أكثر تطورًا اختزال خام المنغنيز (منخفض الجودة) مباشرةً عن طريق الترشيح بالكومة . ويتم ذلك بتمرير الغاز الطبيعي عبر قاع الكومة؛ حيث يوفر الغاز الطبيعي الحرارة (التي يجب أن تكون 850  درجة مئوية على الأقل) وعامل الاختزال (أول أكسيد الكربون). يؤدي ذلك إلى اختزال خام المنغنيز بالكامل إلى أكسيد المنغنيز الثنائي (MnO)، وهو شكل قابل للترشيح. ثم يمر الخام عبر دائرة طحن لتقليل حجم جزيئاته إلى ما بين 150 و250 ميكرومتر، مما يزيد من مساحة السطح لتسهيل عملية الترشيح. بعد ذلك، يُضاف الخام إلى خزان ترشيح يحتوي على حمض الكبريتيك والحديدوز ( Fe²⁺ ) بنسبة 1.6:1. يتفاعل الحديد مع ثاني أكسيد المنغنيز (MnO₂ ) لتكوين هيدروكسيد الحديد (FeO(OH)) والمنغنيز العنصري (Mn). [ 83 ]

تُحقق هذه العملية استخلاصًا للمنجنيز بنسبة تزيد عن 90%. ولمزيد من التنقية، يمكن إرسال المنجنيز إلى وحدة استخلاص كهربائي . [ 83 ]

التطبيقات

فُولاَذ

خوذة القتال الأمريكية M1917 ، وهي نوع من خوذة برودي ، مصنوعة من سبيكة منغنيز فولاذ هادفيلد

يُعدّ المنغنيز عنصرًا أساسيًا في إنتاج الحديد والصلب نظرًا لخصائصه في تثبيت الكبريت ، وإزالة الأكسدة ، وصناعة السبائك . ولا يوجد بديل مُرضٍ للمنغنيز في هذه التطبيقات المعدنية. [ 61 ] وقد استحوذت صناعة الصلب، [ 84 ] بما في ذلك صناعة الحديد، على معظم الطلب على المنغنيز، والذي يتراوح حاليًا بين 85% و90% من إجمالي الطلب. [ 82 ] ويُعدّ المنغنيز عنصرًا رئيسيًا في صناعة الفولاذ المقاوم للصدأ منخفض التكلفة . [ 85 ] [ 86 ] وغالبًا ما يُستخدم الفيرومنجنيز (الذي يتكون عادةً من حوالي 80% من المنغنيز) كمركب وسيط في العمليات الحديثة.

تُحسّن كميات صغيرة من المنغنيز قابلية تشكيل الفولاذ عند درجات الحرارة العالية، وذلك بتكوين كبريتيد ذي درجة انصهار عالية ومنع تكوّن كبريتيد الحديد السائل عند حدود الحبيبات. إذا بلغت نسبة المنغنيز 4%، يصبح تقصّف الفولاذ سمةً بارزة. يقلّ التقصّف مع زيادة تركيز المنغنيز، ويصل إلى مستوى مقبول عند 8%. يتميّز الفولاذ الذي يحتوي على 8 إلى 15% من المنغنيز بقوة شدّ عالية تصل إلى 863  ميجا باسكال. [ 87 ] [ 88 ] اكتُشف الفولاذ الذي يحتوي على 12% من المنغنيز عام 1882 على يد روبرت هادفيلد ، ولا يزال يُعرف باسم فولاذ هادفيلد (المنغالوي) . استُخدم هذا الفولاذ في صناعة الخوذات الفولاذية للجيش البريطاني، ولاحقًا من قِبل الجيش الأمريكي. [ 89 ]

سبائك الألومنيوم

يُستخدم المنغنيز في إنتاج سبائك الألومنيوم. يتميز الألومنيوم المحتوي على حوالي 1.5% من المنغنيز بمقاومة مُعززة للتآكل بفضل حبيباته التي تمتص الشوائب التي قد تؤدي إلى التآكل الجلفاني . [ 90 ] تُستخدم سبائك الألومنيوم المقاومة للتآكل 3004 و3104 (بنسبة منغنيز تتراوح بين 0.8 و1.5%) في صناعة معظم علب المشروبات . [ 91 ] قبل عام 2000، استُخدم أكثر من 1.6  مليون طن من هذه السبائك؛ وعند إضافة 1% من المنغنيز، كان ذلك يستهلك 16,000 طن من المنغنيز. [ 91 ]

البطاريات

استُخدم أكسيد المنغنيز (IV) في النوع الأصلي من بطاريات الخلايا الجافة كمستقبل للإلكترونات من الزنك، وهو المادة السوداء في خلايا مصابيح الكشافات من نوع الكربون والزنك. يُختزل ثاني أكسيد المنغنيز إلى أكسيد-هيدروكسيد المنغنيز MnO(OH) أثناء التفريغ، مما يمنع تكوّن الهيدروجين عند مصعد البطارية. [ 92 ]

MnO₂ + H₂O + e⁻ MnO (OH) + OH⁻

تُستخدم المادة نفسها أيضًا في البطاريات القلوية الحديثة (عادةً خلايا البطاريات)، والتي تعتمد على التفاعل الأساسي نفسه، ولكن باستخدام مزيج إلكتروليت مختلف. في عام 2002،  استُخدم أكثر من 230 ألف طن من ثاني أكسيد المنغنيز لهذا الغرض. [ 60 ] [ 92 ]

المقاومات

تُستخدم سبائك النحاس والمنغنيز، مثل المنجانين ، بشكل شائع في مقاومات التحويل المعدنية المستخدمة لقياس كميات كبيرة نسبيًا من التيار. تتميز هذه السبائك بمعامل مقاومة حراري منخفض للغاية ، كما أنها مقاومة للكبريت. وهذا ما يجعلها مفيدة بشكل خاص في بيئات السيارات والصناعات القاسية. [ 93 ] [ 94 ]

الأسمدة ومضافات الأعلاف

يُعدّ أكسيد المنغنيز وكبريتات المنغنيز من مكونات الأسمدة. في عام 2000، استُخدم ما يُقدّر بنحو 20,000 طن من هذه المركبات في الأسمدة في الولايات المتحدة وحدها. كما استُخدمت كمية مماثلة من مركبات المنغنيز في أعلاف الحيوانات. [ 40 ]

المكانة

يُعد ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل مادة مضافة في بعض أنواع البنزين الخالي من الرصاص لرفع رقم الأوكتان وتقليل طرق المحرك . [ 95 ]

يُستخدم أكسيد المنغنيز (IV) (ثاني أكسيد المنغنيز، MnO₂ ) ككاشف في الكيمياء العضوية لأكسدة الكحولات البنزيلية (حيث تكون مجموعة الهيدروكسيل مجاورة لحلقة عطرية ). [ 96 ] وقد استُخدم ثاني أكسيد المنغنيز منذ القدم لأكسدة ومعادلة اللون الأخضر الباهت في الزجاج الناتج عن آثار ضئيلة من تلوث الحديد. [ 50 ] كما يُستخدم MnO₂ في صناعة الأكسجين والكلور وفي تجفيف الدهانات السوداء. وفي بعض المستحضرات، يُستخدم كصبغة بنية للدهانات ، وهو أحد مكونات اللون البني الطبيعي (أومبر ) . [ 97 ]

يُستخدم المنغنيز رباعي التكافؤ كمنشط في الفوسفورات الباعثة للضوء الأحمر . ورغم وجود العديد من المركبات المعروفة التي تُظهر خاصية التلألؤ ، [ 98 ] إلا أن معظمها لا يُستخدم في التطبيقات التجارية نظرًا لانخفاض كفاءتها أو انبعاثها للضوء الأحمر الداكن. [ 99 ] [ 100 ] ومع ذلك، فقد تم الإبلاغ عن العديد من فلوريدات المنغنيز رباعي التكافؤ المنشطة كفوسفورات محتملة باعثة للضوء الأحمر لمصابيح LED البيضاء الدافئة. [ 101 ] [ 102 ] ولكن حتى الآن، فإن K₂SiF₆:Mn⁴⁺ هو المركب الوحيد المتوفر تجاريًا للاستخدام في مصابيح LED البيضاء الدافئة . [ 103 ]

عملة معدنية من فئة 5 سنتات تعود إلى حقبة الحرب العالمية الثانية (1942-1945، يمكن تمييزها من خلال علامة دار السك P أو D أو S فوق القبة) مصنوعة من سبيكة مكونة من 56% نحاس و35% فضة و9% منغنيز

يُستخدم هذا المعدن أحيانًا في صناعة العملات المعدنية؛ فقبل عام 2000، كانت عملة النيكل "الحربية" التي صُكت بين عامي 1942 و1945 هي العملة الأمريكية الوحيدة التي استخدمت المنغنيز. [ 104 ] جرت العادة على استخدام سبيكة من 75% نحاس و25% نيكل في صناعة عملات النيكل. إلا أنه نظرًا لنقص معدن النيكل خلال الحرب، استُبدل بالفضة والمنغنيز الأكثر توفرًا، ما أدى إلى سبيكة من 56% نحاس و35% فضة و9% منغنيز. ومنذ عام 2000، تُصنع عملات الدولار ، مثل دولار ساكاغاوي وعملات الدولار الرئاسية ، من نحاس أصفر يحتوي على 7% من المنغنيز مع قلب من النحاس الخالص. [ 105 ]

استُخدمت مركبات المنغنيز كأصباغ لتلوين السيراميك والزجاج. ويُعزى اللون البني للسيراميك أحيانًا إلى هذه المركبات. [ 106 ] في صناعة الزجاج، تُستخدم مركبات المنغنيز لغرضين: يتفاعل المنغنيز الثلاثي مع الحديد الثنائي لتقليل اللون الأخضر القوي في الزجاج، وذلك بتكوين حديد ثلاثي أقل تلوّنًا ومنغنيز ثنائي وردي اللون قليلًا، ما يُعوض اللون المتبقي للحديد الثلاثي. [ 50 ] وتُستخدم كميات أكبر من المنغنيز لإنتاج الزجاج الوردي. في عام 2009، اكتشف ماس سوبرامانيان وزملاؤه في جامعة ولاية أوريغون إمكانية دمج المنغنيز مع الإيتريوم والإنديوم لتكوين صبغة زرقاء زاهية ، غير سامة، خاملة، ومقاومة للبهتان ، تُعرف باسم YInMn Blue ، [ 107 ] وهي أول صبغة زرقاء جديدة تُكتشف منذ 200 عام. [ 108 ]

الكيمياء الحيوية

المركز التفاعلي للأرجينيز مع مثبط حمض البورونيك - تظهر ذرات المنغنيز باللون الأصفر.

تحتوي العديد من فئات الإنزيمات على عوامل مساعدة منغنيزية ، بما في ذلك إنزيمات الأكسدة والاختزال ، وإنزيمات النقل ، وإنزيمات التحلل المائي ، وإنزيمات التحلل ، وإنزيمات التماثل ، وإنزيمات الربط . ومن الإنزيمات الأخرى التي تحتوي على المنغنيز إنزيم الأرجينيز وإنزيم ديسموتاز الفائق الأكسيد المحتوي على المنغنيز ( Mn-SOD ). تحتوي بعض إنزيمات النسخ العكسي للعديد من الفيروسات القهقرية (باستثناء الفيروسات البطيئة مثل فيروس نقص المناعة البشرية ) على المنغنيز. ومن عديدات الببتيد المحتوية على المنغنيز ذيفان الخناق ، واللكتينات ، والإنترغرينات . [ 109 ]

يُعدّ مُركّب توليد الأكسجين (OEC)، الذي يحتوي على أربع ذرات من المنجنيز، جزءًا من النظام الضوئي الثاني الموجود في أغشية الثايلاكويد للبلاستيدات الخضراء. ويُعدّ مُركّب توليد الأكسجين مسؤولاً عن الأكسدة الضوئية النهائية للماء خلال التفاعلات الضوئية لعملية البناء الضوئي ، أي أنه العامل المُحفّز لإنتاج الأكسجين (O₂ ) بواسطة النباتات. [ 110 ] [ 111 ]

صحة الإنسان وتغذيته

يُعدّ المنغنيز عنصرًا غذائيًا أساسيًا للإنسان ، ويتواجد كعامل مساعد في العديد من العمليات الحيوية، بما في ذلك استقلاب المغذيات الكبيرة، وتكوين العظام، وأنظمة الدفاع ضد الجذور الحرة . كما يُعدّ المنغنيز مكونًا أساسيًا في عشرات البروتينات والإنزيمات. [ 8 ] يحتوي جسم الإنسان على حوالي 12  ملغ من المنغنيز، معظمها في العظام. أما الكمية المتبقية في الأنسجة الرخوة فتتركز في الكبد والكليتين. [ 9 ] في دماغ الإنسان، يرتبط المنغنيز ببروتينات المنغنيز المعدنية ، وأبرزها إنزيم غلوتامين سينثيتاز في الخلايا النجمية . [ 112 ]

المؤشرات الحالية للمنغنيز حسب الفئة العمرية والجنس [ 113 ]
الذكورالإناث
عمرالذكاء الاصطناعي (ملغ/يوم)عمرالذكاء الاصطناعي (ملغ/يوم)
1-31.21-31.2
4-81.54-81.5
9-131.99-131.6
14-182.214-181.6
19+2.319+1.8
حامل: 2
الرضاعة: 2.6

أنظمة

قام معهد الطب الأمريكي (IOM) بتحديث متوسط ​​الاحتياجات التقديرية (EARs) والكميات الغذائية الموصى بها (RDAs) للمعادن في عام 2001. بالنسبة للمنغنيز، لم تكن المعلومات كافية لتحديد متوسط ​​الاحتياجات التقديرية والكميات الغذائية الموصى بها، لذا تُوصف الاحتياجات بأنها تقديرات للكميات الكافية (AIs). أما فيما يتعلق بالسلامة، فيحدد معهد الطب الأمريكي مستويات قصوى مسموح بها للفيتامينات والمعادن عندما تكون الأدلة كافية. في حالة المنغنيز، تم تحديد الحد الأقصى المسموح به للبالغين عند 11  ملغ/يوم. يُشار إلى متوسط ​​الاحتياجات التقديرية والكميات الغذائية الموصى بها والكميات الكافية والحدود القصوى المسموح بها مجتمعةً باسم المدخول الغذائي المرجعي (DRIs). [ 113 ] نقص المنغنيز نادر الحدوث. [ 114 ]

تشير الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية (EFSA) إلى مجموعة المعلومات هذه باسم القيم الغذائية المرجعية، مع استخدام المدخول المرجعي للسكان (PRI) بدلاً من الكمية الغذائية الموصى بها (RDA)، ومتوسط ​​الاحتياج بدلاً من متوسط ​​الاحتياج اليومي (EAR). ويتم تعريف الكمية الكافية (AI) والحد الأعلى المسموح به (UL) بنفس الطريقة المتبعة في الولايات المتحدة. بالنسبة للأشخاص الذين تبلغ أعمارهم 15 عامًا فأكثر، تُحدد الكمية الكافية عند 3.0  ملغ/يوم. وتُحدد الكمية الكافية للحمل والرضاعة عند 3.0  ملغ/يوم. أما بالنسبة للأطفال الذين تتراوح أعمارهم بين 1 و14 عامًا، فتزداد الكمية الكافية مع التقدم في العمر من 0.5 إلى 2.0  ملغ/يوم. وتكون الكميات الكافية للبالغين أعلى من الكميات الغذائية الموصى بها في الولايات المتحدة. [ 115 ] وقد راجعت الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية (EFSA) نفس مسألة السلامة وقررت عدم كفاية المعلومات لتحديد الحد الأعلى المسموح به. [ 116 ]

لأغراض وضع العلامات على الأغذية والمكملات الغذائية في الولايات المتحدة، تُعبّر الكمية في الحصة الواحدة كنسبة مئوية من القيمة اليومية (%DV). فعلى سبيل المثال، كانت نسبة 100% من القيمة اليومية للمنجنيز تساوي 2.0  ملغ، ولكن اعتبارًا من 27  مايو 2016، تم تعديلها إلى 2.3  ملغ لتتوافق مع الكمية المرجعية اليومية. [ 117 ] [ 118 ] يُمكن الاطلاع على جدول القيم اليومية القديمة والجديدة للبالغين في قسم "الكمية المرجعية اليومية" .

قد يؤدي التعرض المفرط أو تناول كميات كبيرة من المنغنيز إلى حالة تُعرف باسم التسمم بالمنغنيز ، وهو اضطراب تنكسي عصبي يسبب موت الخلايا العصبية الدوبامينية وأعراضًا مشابهة لمرض باركنسون . [ 9 ] [ 119 ]

نقص

يؤدي نقص المنجنيز لدى البشر، وهو حالة نادرة، إلى عدد من المشاكل الصحية. [ 113 ] كما يتسبب نقص المنجنيز في تشوه الهيكل العظمي لدى الحيوانات، ويثبط إنتاج الكولاجين في التئام الجروح. [ 120 ]

التعرض

في الماء

يتمتع المنجنيز الموجود في الماء بتوافر حيوي أكبر من المنجنيز الموجود في الغذاء. ووفقًا لنتائج دراسة أجريت عام 2010، [ 121 ] فإن ارتفاع مستويات التعرض للمنجنيز في مياه الشرب يرتبط بزيادة الإعاقة الذهنية وانخفاض معدل الذكاء لدى الأطفال في سن المدرسة. ويُفترض أن التعرض طويل الأمد للمنجنيز الموجود بشكل طبيعي في مياه الاستحمام عن طريق الاستنشاق يُعرّض ما يصل إلى 8.7  مليون أمريكي للخطر. [ 122 ] ومع ذلك، تشير البيانات إلى أن جسم الإنسان قادر على التعافي من بعض الآثار الضارة للتعرض المفرط للمنجنيز إذا توقف التعرض وتمكن الجسم من التخلص من الفائض. [ 123 ]

قد ترتفع مستويات المنجنيز في مياه البحر خلال فترات نقص الأكسجين. [ 124 ] ومنذ عام 1990، وردت تقارير عن تراكم المنجنيز في الكائنات البحرية، بما في ذلك الأسماك والقشريات والرخويات وشوكيات الجلد. وتستهدف أنسجة محددة في أنواع مختلفة، كالخياشيم والدماغ والدم والكلى والكبد/ البنكرياس الكبدي . وقد سُجلت آثار فسيولوجية في هذه الأنواع. يؤثر المنجنيز على تجديد الخلايا المناعية ووظائفها، مثل البلعمة وتنشيط البروفينول أوكسيداز ، مما يُضعف جهاز المناعة لدى الكائنات الحية، ويجعلها أكثر عرضة للعدوى. ومع تغير المناخ، تتزايد أعداد مسببات الأمراض، ولذا تحتاج الكائنات الحية إلى جهاز مناعة قوي وسليم لتتمكن من البقاء والدفاع عن نفسها ضدها. فإذا ضعفت أجهزتها المناعية نتيجة ارتفاع مستويات المنجنيز، فلن تتمكن من مقاومة هذه المسببات وستموت. [ 75 ]

الغازولين

نموذج جزيئي لمركب ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل (MMT)

يُعدّ ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل (MMT) مادة مضافة طُوّرت لاستبدال مركبات الرصاص في البنزين لتحسين رقم الأوكتان . يُستخدم MMT في عدد قليل من الدول فقط. عند تعرض الوقود المحتوي على ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل للبيئة، يتحلل مُطلقًا المنغنيز في الماء والتربة. [ 125 ]

هواء

انخفضت مستويات المنجنيز في الهواء بين عامي 1953 و1982، مع تسجيل مستويات أعلى في عام 1953. وبشكل عام، قد يؤدي استنشاق هواء يحتوي على أكثر من 5 ميكروغرامات من المنجنيز لكل متر مكعب إلى ظهور أعراض التسمم بالمنجنيز. في خلايا الكلى البشرية المزروعة مخبرياً، ترتبط المستويات المرتفعة لبروتين يُسمى فيروبورتين بانخفاض مستويات المنجنيز داخل الخلايا وتقليل تلف الخلايا ، ويتضح ذلك من خلال تحسن امتصاص الغلوتامات وانخفاض تسرب مؤشر التلف المعروف باسم نازعة هيدروجين اللاكتات . [ 126 ] [ 127 ]

أنظمة

تخضع مستويات التعرض للمنغنيز في الولايات المتحدة الأمريكية للوائح إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA). [ 128 ] يمكن أن يتعرض الأفراد للمنغنيز في مكان العمل عن طريق استنشاقه أو ابتلاعه. وقد حددت إدارة السلامة والصحة المهنية الحد القانوني ( الحد المسموح به للتعرض ) للمنغنيز في مكان العمل بـ 5  ملغم/م³ خلال يوم عمل مدته 8 ساعات. وحدد المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حدًا موصى به للتعرض (REL) قدره 1  ملغم/م³ خلال يوم عمل مدته 8 ساعات، وحدًا قصير الأجل قدره 3  ملغم/م³ . وعند مستويات 500  ملغم/م³ ، يُصبح المنغنيز خطرًا مباشرًا على الحياة والصحة . [ 129 ] في دول أخرى، مثل ألمانيا ، تم تحديد قيمة قصوى عامة للمنغنيز المحمول جوًا عند 0.5  ملغم/م³ ( الحد الأقصى لتركيز المنغنيز في مكان العمل )، وتم تحديد الحد الأقصى لمستوى المنغنيز في الجسم عند 20  ملغم/لتر. [ 40 ]

الصحة والسلامة

يُعدّ المنغنيز عنصراً أساسياً لصحة الإنسان، وإن كان بكميات ضئيلة (بالمليغرامات). [ 113 ] ويبلغ الحد الأقصى للتركيز الآمن حالياً وفقاً لقواعد وكالة حماية البيئة الأمريكية 50  ميكروغرام من المنغنيز لكل لتر. [ 131 ]

الكائنات الحية

يرتبط التعرض المفرط للمنغنيز في أغلب الأحيان بداء المنغنيز ، وهو اضطراب عصبي نادر ينتج عن تناول كميات زائدة من المنغنيز عن طريق الفم أو الاستنشاق. تاريخيًا، كان الأشخاص العاملون في إنتاج أو معالجة سبائك المنغنيز [ 132 ] [ 133 ] [ 134 ] معرضين لخطر الإصابة بداء المنغنيز؛ ومع ذلك، تحمي لوائح الصحة والسلامة العمال في الدول المتقدمة. [ 128 ] وقد وُصف هذا الاضطراب لأول مرة عام 1837 من قِبل الأكاديمي البريطاني جون كوبر، الذي درس حالتين لطاحونتي منغنيز. [ 57 ]

التسمم بالمنغنيز اضطراب ثنائي الطور. في مراحله المبكرة، قد يعاني الشخص المتسمم من الاكتئاب، وتقلبات المزاج، والسلوكيات القهرية، والذهان. تتلاشى الأعراض العصبية المبكرة لتتحول إلى مراحل متأخرة من التسمم بالمنغنيز، والتي تشبه مرض باركنسون . تشمل الأعراض الضعف، وبطء الكلام ورتابة نبرته، ووجهًا خاليًا من التعابير، ورعشة، وميلًا للأمام أثناء المشي، وعدم القدرة على المشي للخلف دون السقوط، وتصلبًا، ومشاكل عامة في البراعة اليدوية، والمشي، والتوازن. [ 57 ] [ 135 ] على عكس مرض باركنسون، لا يرتبط التسمم بالمنغنيز بفقدان حاسة الشم، وعادةً ما لا يستجيب المرضى للعلاج بدواء ليفودوبا . [ 136 ] تزداد أعراض التسمم بالمنغنيز في مراحله المتأخرة حدةً مع مرور الوقت حتى بعد إزالة مصدر التعرض وعودة مستويات المنغنيز في الدماغ إلى طبيعتها. [ 135 ]

أظهرت الدراسات أن التعرض المزمن للمنغنيز يُسبب مرضًا شبيهًا بمرض باركنسون، يتميز باضطرابات حركية. [ 137 ] لا تستجيب هذه الحالة للعلاجات التقليدية المستخدمة في علاج مرض باركنسون ، مما يُشير إلى وجود مسار بديل لفقدان الدوبامين المعتاد في المادة السوداء . [ 137 ] قد يتراكم المنغنيز في العقد القاعدية ، مما يؤدي إلى الحركات غير الطبيعية. [ 138 ] رُبطت طفرة في جين SLC30A10، وهو ناقل لإخراج المنغنيز ضروري لخفض تركيزه داخل الخلايا، بتطور هذا المرض الشبيه بمرض باركنسون. [ 139 ] لا تُلاحظ أجسام ليوي، النموذجية لمرض باركنسون، في مرض باركنسون الناجم عن المنغنيز. [ 138 ]

أتاحت التجارب على الحيوانات فرصة لدراسة عواقب التعرض المفرط للمنغنيز في ظل ظروف مضبوطة. في الجرذان (غير العدوانية)، يحفز المنغنيز سلوك قتل الفئران. [ 140 ]

سمية

تُعدّ مركبات المنغنيز أقل سمية من مركبات المعادن الأخرى الشائعة، مثل النيكل والنحاس . [ 141 ] ومع ذلك، يجب ألا يتجاوز التعرض لغبار وأبخرة المنغنيز الحد الأقصى المسموح به وهو 5 ملغم /م³ حتى لفترات قصيرة نظرًا لمستوى سميته. [ 142 ] وقد رُبط التسمم بالمنغنيز بضعف المهارات الحركية والاضطرابات الإدراكية . [ 143 ] 

الأمراض التنكسية العصبية

يُعدّ بروتين DMT1 الناقل الرئيسي في امتصاص المنجنيز من الأمعاء، وقد يكون الناقل الرئيسي للمنجنيز عبر الحاجز الدموي الدماغي . كما ينقل DMT1 المنجنيز المستنشق عبر الظهارة الأنفية . وتتمثل الآلية المقترحة لسمية المنجنيز في أن اختلال تنظيمه يؤدي إلى الإجهاد التأكسدي ، واختلال وظائف الميتوكوندريا ، والسمية العصبية الناتجة عن الغلوتامات ، وتجمع البروتينات. [ 144 ]

انظر أيضاً

مراجع

  1. "الأوزان الذرية القياسية: المنغنيز" . CIAAW . 2017.
  2. بروهاسكا، توماس؛ إيرجيهير، جوهانا؛ بينيفيلد، جاكلين؛ بوهلكه، جون ك.؛ تشيسون، ليزلي أ.؛ كوبلين، تايلر ب.؛ دينغ، تيبينغ؛ دان، فيليب جيه إتش؛ غرونينغ، مانفريد؛ هولدن، نورمان إي.؛ ماير، هارو إيه جيه (4 مايو 2022). "الأوزان الذرية القياسية للعناصر 2021 (تقرير فني من الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية)" . الكيمياء البحتة والتطبيقية . doi : 10.1515/pac-2019-0603 . ISSN 1365-3075 . 
  3. 1 2 3 أربلاستر، جون دبليو. (2018). القيم المختارة للخواص البلورية للعناصر . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. ISBN 978-1-62708-155-9.
  4. 1 2 3 4 5 6 7 8 غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر (الطبعة الثانية ). باتروورث-هاينمان. ص 28. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  5. يُعرف Mn(–2) في Mn (cod) 2− 2 ؛ انظر جون إي. إليس (2006). "مغامرات مع مواد تحتوي على معادن في حالات أكسدة سالبة". الكيمياء اللاعضوية . 45 (8): 3167– 3186. doi : 10.1021/ic052110i .
  6. ويست، روبرت (1984). سي آر سي، دليل الكيمياء والفيزياء . بوكا راتون، فلوريدا: دار نشر شركة المطاط الكيميائي. ص. E110. ISBN  0-8493-0464-4.
  7. كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  8. 1 2 إريكسون، كيث م.؛ آشر، مايكل (2019). "الفصل 10. المنغنيز: دوره في المرض والصحة". في سيجل، أستريد؛ فرايزينجر، إيفا؛ سيجل، رولاند ك. أو.؛ ​​كارفر، بيغي ل. (محررون). المعادن الأساسية في الطب: الاستخدام العلاجي وسمية أيونات المعادن في العيادة . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 19. برلين: دي جرويتر جي إم بي إتش. الصفحات 253-266 . doi : 10.1515/9783110527872-016 . ISBN   978-3-11-052691-2PMID 30855111 . S2CID 73725546 .​  
  9. 1 2 3 4 5 6 إمسلي، جون (2001). "المنغنيز" . لبنات بناء الطبيعة: دليل من الألف إلى الياء للعناصر . أكسفورد، المملكة المتحدة: مطبعة جامعة أكسفورد. ص 249-253 . ISBN  978-0-19-850340-8.
  10. روث، جيروم؛ بونزوني، سيلفيا؛ أشنر، مايكل (2013). "توازن ونقل المنغنيز". في بانسي، لوسيا (محرر). علم المعادن والخلايا . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 12. سبرينغر. الصفحات 169-201 . doi : 10.1007/978-94-007-5561-1_6 . ISBN   978-94-007-5560-4. PMC 6542352 . PMID 23595673 .  رقم الكتاب الإلكتروني الدولي (ISBN) 978-94-007-5561-1.
  11. 1 2 3 4 هولمان، أرنولد ف.؛ ويبيرج، إيغون؛ ويبيرج، نيلز (1985). "مانجان". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (في الألمانية) (91-100 ed.). والتر دي جرويتر. ص 1110 – 1117. ISBN   978-3-11-007511-3.
  12. ليد، ديفيد ر. (2004). القابلية المغناطيسية للعناصر والمركبات غير العضوية، في كتيب الكيمياء والفيزياء . مطبعة سي آر سي. ص 4-136 . ISBN  978-0-8493-0485-9تم الاطلاع عليه بتاريخ 7 سبتمبر 2019 .
  13. المنغنيز في موسوعة بريتانيكا
  14. كونديڤ، إف جي؛ وانغ، إم؛ هوانغ، دبليو جي؛ نعيمي، إس؛ أودي، جي. (2021). "تقييم NUBASE2020 للخواص النووية" (ملف PDF) . الفيزياء الصينية ج . 45 (3) 030001. doi : 10.1088/1674-1137/abddae .
  15. كليري، دانيال (4 يونيو 2020). "ألمع انفجارات المجرة تتحول إلى انفجارات نووية بفعل محفز غير متوقع: أزواج من النجوم الميتة" . مجلة ساينس . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 يوليو 2021 .
  16. ^ شايفر، جورج. فيستيرمان، توماس. هيرتسوغ، غريغوري F.؛ كني، كلاوس؛ كورشينيك، غونتر؛ ماساريك، جوزيف؛ ماير، أستريد. بوتيفتسيف، ميخائيل؛ روجل، جورج. شلوشتر، كريستيان؛ سري الدين، فريد؛ وينكلر، جيزيلا (2006). “المنجنيز الأرضي-53 – جهاز مراقبة جديد لعمليات سطح الأرض”. رسائل علوم الأرض والكواكب . 251 ( 3 – 4): 334 – 345. بيب كود : 2006E & PSL.251..334S . دوى : 10.1016/j.epsl.2006.09.016 .
  17. 1 2 3 يونغ، د.أ. (1975). "مخططات أطوار العناصر" . النظام الدولي للمعلومات النووية . LNL: 15. تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 يناير 2023 .
  18. 1 2 دانانجايان، ن.؛ بانيرجي، ت. (1969). التعديلات البلورية للمنجنيز وخصائص تحولها. الفصل 1 من: بنية المنجنيز المترسب كهربائياً . CSIR-NML. ص 3-28 . 
  19. كيميت، آر دي دبليو؛ بيكوك، آر دي (1973). كيمياء المنغنيز والتكنيتيوم والرينيوم. نصوص بيرغامون في الكيمياء غير العضوية . سانت لويس: إلسيفير ساينس. ص 778. ISBN  978-1-4831-3806-0. OCLC 961064866 . 
  20. برادلي، أ. ج.؛ ثيوليس، ج. (1927). "البنية البلورية لمنجنيز ألفا" . وقائع الجمعية الملكية في لندن، السلسلة أ . 115 (771): 456-471 . Bibcode : 1927RSPSA.115..456B . doi : 10.1098/rspa.1927.0103 . ISSN 0950-1207 . 
  21. لوسون، أ.س.؛ لارسون، ألين س.؛ آرونسون، م.س.؛ وآخرون (1994). "الترتيب المغناطيسي والبلوري في ألفا-منغنيز". مجلة الفيزياء التطبيقية 76 (10): 7049-7051 . Bibcode : 1994JAP....76.7049L . doi : 10.1063/1.358024 . ISSN 0021-8979 .  
  22. 1 2 بريور، تيموثي جيه؛ نغوين-مانه، دوك؛ كوبر، فيكتوريا جيه؛ باتل، بيتر دي (2004). "المغناطيسية الحديدية في بنية بيتا-منغنيز: Fe 1.5 Pd 0.5 Mo 3 N". مجلة الفيزياء: المادة المكثفة . 16 (13): 2273-2281 . Bibcode : 2004JPCM...16.2273P . doi : 10.1088/0953-8984/16/13/008 . ISSN 0953-8984 . S2CID 250784683 .  
  23. فوناهاشي، س.؛ كوهارا، ت. (1984). "التشتت المنتشر للنيوترونات في بيتا-منغنيز". مجلة الفيزياء التطبيقية . 55 (6): 2048-2050 . Bibcode : 1984JAP....55.2048F . doi : 10.1063/1.333561 . ISSN 0021-8979 . 
  24. 1 2 3 دوشانيك، هـ.؛ موهن، ب.؛ شوارتز، ك. (1989). "تعميم طريقة عزم الدوران الثابت باستخدام منغنيز غاما المضاد للمغناطيسية والمغناطيسي الحديدي". فيزيكا ب: المادة المكثفة . 161 ( 1-3 ): 139-142 . doi : 10.1016/0921-4526(89)90120-8 . ISSN 0921-4526 . 
  25. بيكون، جي إي؛ كولام، إن (1970). "دراسة لبعض سبائك غاما-منغنيز باستخدام حيود النيوترونات". مجلة الفيزياء ج: فيزياء الحالة الصلبة . 3 (3): 675-686 . رمز Bibcode : 1970JPhC....3..675B . doi : 10.1088/0022-3719/3/3/023 . ISSN 0022-3719 . 
  26. "الفصل 20". كيمياء شرايفر وأتكينز غير العضوية . مطبعة جامعة أكسفورد. 2010. ISBN 978-0-19-923617-6.
  27. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1042-1046.
  28. لوف، جيه إتش (1956). "برمنجنات البوتاسيوم - مُثبِّت جديد للمجهر الإلكتروني" . مجلة علم الخلايا الفيزيائي والكيميائي الحيوي . 2 (6): 799-802 . doi : 10.1083/jcb.2.6.799 . PMC 2224005. PMID 13398447 .  
    • مان، واي-لون؛ لام، ويليام واي؛ لاو، تاي-تشو (2014). "تفاعلية معقدات النيتريد للروثينيوم (VI) والأوزميوم (VI) والمنغنيز (V) الحاملة لقواعد شيف وروابط أنيونية بسيطة". مجلة أبحاث الكيمياء . 47 (2): 427-439 . doi : 10.1021/ar400147y . PMID 24047467 . 
    • غولدبيرغ، ديفيد ب. (2007). "الكورولازينات: آفاق جديدة في استقرار وتفاعلية الميتالوبورفيرينويدات عالية التكافؤ". مجلة أبحاث الكيمياء . 40 (7): 626-634 . doi : 10.1021/ar700039y . PMID 17580977 . 
  29. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1049-1051.
  30. ^ هييس، بيتر ج. أناستاساكيس، كونستانتينوس؛ دي يونج، ويبرين؛ فان هوسيل، أنيليس؛ روبروكس، ويل. سوريسي، ماري (2016). "اختيار واستخدام ثاني أكسيد المنغنيز من قبل إنسان نياندرتال" . التقارير العلمية . 6 22159. بيب كود : 2016NatSR...622159H . دوى : 10.1038/srep22159 . بمك 4770591 . بميد 26922901 .  
  31. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1048.
  32. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1056.
  33. يانو، جونكو؛ ياشاندرا، فيتال (2014). "عنقود Mn4Ca في عملية التمثيل الضوئي: أين وكيف يتأكسد الماء إلى ثنائي الأكسجين" . مراجعات كيميائية . 114 (8): 4175-4205 . Bibcode : 2014ChRv..114.4175Y . doi : 10.1021/cr4004874 . PMC 4002066. PMID 24684576 .  
  34. أرسلان، إيفريم؛ لالانسيت، روجر أ.؛ برنال، إيفان (2017). "دراسة تاريخية وعلمية لخواص ثلاثي أسيتيل أسيتونات الفلز (III)". الكيمياء البنيوية . 28 (1): 201-212 . Bibcode : 2017StrCh..28..201A . doi : 10.1007/s11224-016-0864-0 .
  35. راينر-كانهام، جيفري؛ أوفرتون، تينا (2003). الكيمياء اللاعضوية الوصفية . ماكميلان. ص 491. ISBN  0-7167-4620-4..
  36. ^ شميدت ماكس (1968). "السابع. نيبينجروب". Anorganische Chemie II (في المانيا). Wissenchaftsverlag. ص 100 – 109. 
  37. كاداسيري، كارثيكا جيه؛ ماكميلان، سامانثا إن؛ لاسي، ديفيد سي. (2019). "عودة كيمياء مركبات المنغنيز العضوية (I). معقدات المنغنيز (I) ثنائية السن مع الفوسفين والفينول (أ)". الكيمياء اللاعضوية . 58 (16): 10527-10535 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.9b00941 . PMID 31247867 . 
  38. 1 2 3 4 ريديز، أرنو هـ. (2000). "مركبات المنغنيز". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . doi : 10.1002/14356007.a16_123 . ISBN 9783527303854.
  39. غرينوود وإيرنشو 1997 ، ص 1062-1069.
  40. جيرولامي، غريغوري س.؛ ويلكنسون، جيفري؛ ثورنتون-بيت، مارك؛ هيرستهاوس، مايكل ب. (1983). "معقدات هيدريدو، وألكيل، وإيثيلين 1،2-ثنائي(ثنائي ميثيل فوسفينو)إيثان للمنغنيز، والبنية البلورية لـ MnBr2(dmpe)2، و [ Mn(AlH4)(dmpe)2 ] 2، وMnMe2(dmpe)2". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 105 (22): 6752-6753 . Bibcode : 1983JAChS.105.6752G . doi : 10.1021/ja00360a054 .
  41. روبرت ج. موريس؛ غريغوري س. جيرولامي (1988). "بيرميثيل منغنات. تخليق وتوصيف ثنائي التكافؤ [MnMe₄²⁻ ] ، وثلاثي التكافؤ [MnMe₅²⁻ ] ، ورباعي التكافؤ [MnMe₆²⁻ ] ". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 110 ( 18 ). منشورات الجمعية الكيميائية الأمريكية: 6245-6246 . Bibcode : 1988JAChS.110.6245M . doi : 10.1021/ja00226a049 . PMID 22148809 . 
  42. languagehat (28 مايو 2005). "MAGNET" . languagehat.com . تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 يونيو 2020 .
  43. بليني الأكبر . "الفصل 25 - المغناطيس: ثلاثة علاجات". التاريخ الطبيعي لبليني. الكتاب السادس والثلاثون. التاريخ الطبيعي للأحجار .
  44. كالفيرت، جيه بي (24 يناير 2003). "الكروم والمنغنيز" . مؤرشف من الأصل في 31 ديسمبر 2016. تم الاطلاع عليه في 10 ديسمبر 2022 .
  45. شالمن، إميلي؛ مينو، ميشيل؛ فينيو، كوليت (2003). "تحليل فن الرسم الصخري وتقنية رسامي العصر الحجري القديم". علم القياس والتكنولوجيا . 14 (9): 1590-1597 . Bibcode : 2003MeScT..14.1590C . doi : 10.1088/0957-0233/14/9/310 . S2CID 250842390 . 
  46. شالمن، إي.؛ فيجنو، سي.؛ سالومون، إتش.؛ فارجيس، إف.؛ سوسيني، ج.؛ مينو، إم. (2006). "اكتشاف معادن في أصباغ سوداء من العصر الحجري القديم بواسطة المجهر الإلكتروني النافذ وبنية امتصاص الأشعة السينية الدقيقة القريبة من الحافة" (ملف PDF) . الفيزياء التطبيقية أ . 83 (12): 213-218 . Bibcode : 2006ApPhA..83..213C . doi : 10.1007/s00339-006-3510-7 . hdl : 2268/67458 . S2CID 9221234 . 
  47. ساير، إي. في.؛ سميث، آر. دبليو. (1961). "التصنيفات التركيبية للزجاج القديم" . مجلة ساينس . 133 (3467): 1824-1826 . رمز Bibcode : 1961Sci...133.1824S . doi : 10.1126/science.133.3467.1824 . PMID 17818999. S2CID 25198686 .  
  48. 123Mccray, W. Patrick (1998). "Glassmaking in renaissance Italy: The innovation of venetian cristallo". JOM. 50 (5): 14–19. Bibcode:1998JOM....50e..14M. doi:10.1007/s11837-998-0024-0. S2CID 111314824.
  49. Rancke-Madsen, E. (1975). "The Discovery of an Element". Centaurus. 19 (4): 299–313. Bibcode:1975Cent...19..299R. doi:10.1111/j.1600-0498.1975.tb00329.x.
  50. Peter Schmittinger; Thomas Florkiewicz; L. Calvert Curlin; Benno Lüke; Robert Scannell; Thomas Navin; Erich Zelfel; Rüdiger Bartsch (2011). "Chlorine". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. p. 532. doi:10.1002/14356007.a06_399.pub3. ISBN 9783527306732.
  51. Hadfield, Robert (1927). "The metal manganese and its properties: also ores, and the production of ferro-manganese and its history". The Journal of the Iron and Steel Institute. 115 (1): 251–252.
  52. Miśkowiec, Paweł (2022). "Name game: the naming history of the chemical elements—part 1—from antiquity till the end of 18th century". Foundations of Chemistry. 25: 29–51. doi:10.1007/s10698-022-09448-5.
  53. "Braunstein". mindat.org. Mindat. Retrieved 23 April 2025.
  54. Alessio, L.; Campagna, M.; Lucchini, R. (2007). "From lead to manganese through mercury: mythology, science, and lessons for prevention". American Journal of Industrial Medicine. 50 (11): 779–787. doi:10.1002/ajim.20524. hdl:11380/1318816. PMID 17918211.
  55. 123Couper, John (1837). "On the effects of black oxide of manganese when inhaled into the lungs". Br. Ann. Med. Pharm. Vital Stat. Gen. Sci. 1: 41–42.
  56. بلانك، بول د. (2018). "التاريخ المبكر للمنغنيز والتعرف على سميته العصبية، 1837-1936" . علم السموم العصبية . 64 : 5-11 . Bibcode : 2018NeuTx..64....5B . doi : 10.1016/j.neuro.2017.04.006 . PMID 28416395 . 
  57. ^ أولسن، سفير إي. تانجستاد، ميريتي؛ ليندستاد، تور (2007). “تاريخ المنغنيز”. إنتاج السبائك الحديدية المنغنيز . مطبعة تابير الأكاديمية. ص 11 – 12. رقم ISBN  978-82-519-2191-6.
  58. 1 2 بريسلر، إيبرهارد (1980). “Moderne Verfahren der Großchemie: Braunstein”. الكيمياء في unserer Zeit (باللغة الألمانية). 14 (5): 137-148 . دوى : 10.1002/ciuz.19800140502 .
  59. 1 2 3 4 ملخصات السلع المعدنية لعام 2009 (تقرير). قسم موارد المياه، هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية. 2009. doi : 10.3133/mineral2009 .
  60. "قصص حياة شيفيلد" . مؤرشف من الأصل في 2 أبريل 2018. تم الاطلاع عليه في 2 أبريل 2018 .
  61. بهاتاشاريا، ب.ك.؛ داسغوبتا، سومناث؛ فوكوكا، م.؛ روي سوبريا (1984). "الكيمياء الجيولوجية للبرونيت والأطوار المصاحبة له في خامات المنغنيز غير الكلسية المتحولة في الهند". مساهمات في علم المعادن وعلم الصخور . 87 (1): 65-71 . Bibcode : 1984CoMP...87...65B . doi : 10.1007/BF00371403 . S2CID 129495326 . 
  62. ^ كوك، نايجل ج. سيوبانو، كريستيانا L.؛ برينج، آلان. سكينر، وليام. شيميزو، ماساكي؛ دانيوشيفسكي، ليونيد؛ سايني إيدوكات، برنهاردت؛ ميلشر، فرانك (2009). "العناصر النزرة والثانوية في السفاليريت: دراسة LA-ICPMS" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 73 (16): 4761– 4791. بيب كود : 2009GeCoA..73.4761C . دوى : 10.1016/j.gca.2009.05.045 .
  63. إليوت، ر؛ كولي، ك؛ موستاجيل، س؛ باراتي، م (2018). "مراجعة معالجة المنغنيز لإنتاج فولاذ TRIP/TWIP، الجزء 1: الممارسات الحالية وأساسيات المعالجة". JOM . 70 (5): 680–690 . Bibcode : 2018JOM....70e.680E . doi : 10.1007/s11837-018-2769-4 . hdl : 1807/90393 . S2CID 139950857 . 
  64. "تعدين المنغنيز في جنوب أفريقيا - نظرة عامة" . خدمات معلومات إم بيندي. مؤرشف من الأصل في 5 فبراير 2016. تم الاطلاع عليه في 10 ديسمبر 2022 .
  65. هاين، جيمس ر . (يناير 2016). موسوعة علوم الأرض البحرية - عقيدات المنغنيز . سبرينغر. ص 408-412 . تم الاطلاع عليه في 2 فبراير 2021 . 
  66. الهيئة الدولية لقاع البحار. "العقيدات متعددة المعادن" (ملف PDF) . isa.org . الهيئة الدولية لقاع البحار. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 23 أكتوبر 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 2 فبراير 2021 .
  67. أوبيوس، هورست يو؛ بيكر، هيرمان جيه؛ رولينسكي، سوزان؛ جانكوفسكي، جاك إيه (يناير 2001). "تحديد معايير وتقييم الآثار البيئية البحرية الناتجة عن تعدين عقيدات المنغنيز في أعماق البحار" . أبحاث أعماق البحار، الجزء الثاني: دراسات موضوعية في علم المحيطات . 48 ( 17-18 ): 3453-3467 . Bibcode : 2001DSRII..48.3453O . doi : 10.1016/s0967-0645(01)00052-2 . ISSN 0967-0645 . 
  68. تومسون، كيرستن ف.؛ ميلر، كاثرين أ.؛ كوري، دنكان؛ جونستون، بول؛ سانتيلو، ديفيد (2018). "تعدين قاع البحر ونهج إدارة قاع البحر العميق" . مجلة فرونتيرز إن مارين ساينس . 5 480. Bibcode : 2018FrMaS...5..480T . doi : 10.3389/fmars.2018.00480 . hdl : 10871/130176 . S2CID 54465407 . 
  69. وانغ، إكس؛ شرودر، إتش سي؛ وينز، إم؛ شلوسماخر، يو؛ مولر، دبليو إي جي (2009). "عقيدات المنغنيز/المعادن المتعددة: توصيف البنية المجهرية للأغشية الحيوية الميكروبية الخارجية والداخلية باستخدام المجهر الإلكتروني الماسح". ميكرون . 40 (3): 350-358 . doi : 10.1016/j.micron.2008.10.005 . PMID 19027306 . 
  70. "عقود الاستكشاف" . الهيئة الدولية لقاع البحار. 17 مارس 2022. تم الاطلاع عليه في 4 أبريل 2025 .
  71. "سر وكالة المخابرات المركزية في قاع المحيط" . بي بي سي نيوز . 19 فبراير 2018. تم الاطلاع عليه في 3 مايو 2018 .
  72. "مشروع أزوريان: تاريخ وكالة المخابرات المركزية الذي رُفعت عنه السرية لمستكشف غلومار" . أرشيف الأمن القومي في جامعة جورج واشنطن. 12 فبراير 2010. تم الاطلاع عليه في 18 سبتمبر 2013 .
  73. هيرنروث ، بوديل ؛ تاسيديس، هيلينا؛ بادن، سوزان ب. (مارس 2020). "تثبيط المناعة لدى الكائنات المائية المعرضة لمستويات مرتفعة من المنجنيز: من منظور عالمي إلى جزيئي" . علم المناعة التنموي والمقارن . 104 103536. Bibcode : 2020DCImm.10403536H . doi : 10.1016/j.dci.2019.103536 . ISSN 0145-305X . PMID 31705914. S2CID 207935992 .   
  74. راي، دوربار؛ بابو، إي في إس إس كيه؛ سوريا براكاش، إل. (1 يناير 2017). "طبيعة الجسيمات العالقة في عمود حراري مائي عند خط عرض 3°40' شمالًا في سلسلة جبال كارلسبيرغ: مقارنة مع المواد العالقة في أعماق المحيط" . مجلة العلوم الحالية . 112 (1): 139. doi : 10.18520/cs/v112/i01/139-146 . ISSN 0011-3891 . 
  75. 1 2 سيم، ناري؛ أوريانز، كريستين جيه. (أكتوبر 2019). "التغير السنوي للمنغنيز المذاب في شمال شرق المحيط الهادئ على طول الخط P: 2010-2013" . الكيمياء البحرية . 216 103702. Bibcode : 2019MarCh.21603702S . doi : 10.1016/j.marchem.2019.103702 . ISSN 0304-4203 . S2CID 203151735 .  
  76. بارتليت، ريتشموند؛ روس، دونالد (2005). "كيمياء عمليات الأكسدة والاختزال في التربة". في: طباطبائي، م. أ.؛ سباركس، د. ل. (محرران). العمليات الكيميائية في التربة . سلسلة كتب جمعية علوم التربة الأمريكية، رقم 8. ماديسون، ويسكونسن: جمعية علوم التربة الأمريكية. الصفحات 461-487 . LCCN 2005924447 .  
  77. ديكسون، جو ب.؛ وايت، جي. نورمان (2002). "أكاسيد المنغنيز". في ديكسون، جيه بي؛ شولز، دي جي (محرران). علم معادن التربة مع التطبيقات البيئية . سلسلة كتب جمعية علوم التربة الأمريكية رقم 7. ماديسون، ويسكونسن: جمعية علوم التربة الأمريكية. الصفحات 367-386 . LCCN 2002100258 .  
  78. جي-إيون كيم. "إحصاءات ومعلومات عن المنغنيز" . هيئة المسح الجيولوجي الأمريكية . المركز الوطني لمعلومات المعادن . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 أبريل 2025 .
  79. كوراترز، إل إيه؛ ماشامر، جيه إف (2006). "المنغنيز" . المعادن والصخور الصناعية: السلع والأسواق والاستخدامات ( الطبعة السابعة). جمعية مهندسي التعدين والمعادن والاستكشاف. الصفحات 631-636 . ISBN   978-0-87335-233-8.
  80. 1 2 تشانغ، وينشنغ؛ تشنغ، تشو يونغ (2007). "مراجعة علم تعدين المنغنيز. الجزء الأول: ترشيح الخامات/المواد الثانوية واستخلاص ثاني أكسيد المنغنيز الإلكتروليتي/الكيميائي". علم المعادن المائية . 89 ( 3-4 ): 137-159 . Bibcode : 2007HydMe..89..137Z . doi : 10.1016/j.hydromet.2007.08.010 .
  81. 1 2 تشاو، نورمان؛ ناكو، أنكا؛ واركنتين، دوغ؛ أكسينوف، إيغور؛ وتيه، هو (2010). "استخلاص المنغنيز من موارد منخفضة الجودة: اكتمال برنامج اختبار تعديني على نطاق المختبر" (ملف PDF) . شركة كيميتكو للأبحاث. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) في 2 فبراير 2012.
  82. فيرهوفن، جون د. (2007). علم معادن الصلب لغير المتخصصين في علم المعادن . ماتيريالز بارك، أوهايو: الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. الصفحات 56-57 . ISBN  978-0-87170-858-8.
  83. يانجون تشاو؛ يونفي كاو؛ ويينغ وين؛ زيبينغ لو؛ جينغروي تشانغ؛ يافي ليو؛ بيلين تشن (2023). "تأثير محتوى المنغنيز على استقرار الأوستنيت والخواص الميكانيكية للفولاذ الأوستنيتي المقاوم للحرارة منخفض النيكل والمُشكِّل للألومينا: دراسة من المبادئ الأولى" . التقارير العلمية . 13 (1): 5769. Bibcode : 2023NatSR..13.5769Z . doi : 10.1038/ s41598-023-32968-9 . PMC 10082774. PMID 37031259 .  
  84. داستور، واي إن؛ ليزلي، دبليو سي (1981). "آلية التصلب بالتشكيل في فولاذ هادفيلد المنغنيزي". المعاملات المعدنية أ . 12 (5): 749-759 . رمز Bibcode : 1981MTA....12..749D . doi : 10.1007/BF02648339 . S2CID 136550117 . 
  85. ستانسبي، جون هنري (2007). الحديد والصلب . دار ريد بوكس ​​للنشر. الصفحات 351-352 . رقم ISBN  978-1-4086-2616-0.
  86. برادي، جورج س.؛ كلاوزر، هنري ر.؛ فاكاري، جون أ. (2002). دليل المواد: موسوعة للمديرين والفنيين ومديري المشتريات والإنتاج والفنيين والمشرفين . نيويورك، نيويورك: ماكجرو هيل. الصفحات 585-587 . ISBN  978-0-07-136076-0.
  87. تويديل، جيفري (1985). "السير روبرت أبوت هادفيلد، زميل الجمعية الملكية (1858-1940)، واكتشاف فولاذ المنغنيز: جيفري تويديل". ملاحظات وسجلات الجمعية الملكية في لندن . 40 (1): 63-74 . doi : 10.1098/rsnr.1985.0004 . JSTOR 531536. S2CID 73176861 .  
  88. "الخواص الكيميائية لسبائك الألومنيوم 2024" . موردو المعادن عبر الإنترنت، ذ.م.م. تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 أبريل 2009 .
  89. 1 2 كوفمان، جون جيلبرت (2000). "تطبيقات سبائك الألومنيوم ومعالجتها" . مقدمة في سبائك الألومنيوم ومعالجتها . الجمعية الأمريكية للمعادن الدولية. الصفحات 93-94 . ISBN  978-0-87170-689-8.
  90. 1 2 ديل، آر إم (2000). "البطاريات: خمسون عامًا من تطوير المواد". أيونيات الحالة الصلبة . 134 ( 1-2 ): 139-158 . doi : 10.1016/S0167-2738(00)00722-0 .
  91. ديفيد ب. ويلبيلوفد؛ بيتر م. كرافن؛ جون و. وودبي (2000). "المنغنيز وسبائك المنغنيز". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . وايلي. doi : 10.1002/14356007.a16_077 . ISBN 9783527306732.
  92. "WSK1216" (ملف PDF) . فيشاي . شركة فيشاي إنترتكنولوجي . تم الاطلاع عليه بتاريخ 30 أبريل 2022 .
  93. "تعليقات وكالة حماية البيئة على مادة MMT المضافة للبنزين" . epa.gov . وكالة حماية البيئة. 5 أكتوبر 2015. تم الاطلاع عليه بتاريخ 25 يونيو 2023 .
  94. ^ جيرار كاهيز. معاذ العلمي؛ ريتشارد جي كيه تايلور؛ مارك ريد؛ جوناثان س. فوت؛ لي فادر؛ فيكاس سيكرفار؛ جاجاديش بابا (2017). "ثاني أكسيد المنغنيز". موسوعة الكواشف للتوليف العضوي . دوى : 10.1002/047084289X.rm021.pub4 . رقم ISBN 9780470842898.
  95. قاموس أكسفورد الإنجليزي المختصر ( الطبعة الخامسة). مطبعة جامعة أكسفورد. 2002. ISBN  978-0-19-860457-0. تربة بنية حمراء تحتوي على أكاسيد الحديد والمنغنيز وهي أغمق من المغرة والسيينا، وتستخدم لصنع أصباغ مختلفة.
  96. تشين، داكوين؛ تشو، يانغ؛ تشونغ، جياسونغ (2016). "مراجعة حول مُنشِّطات Mn⁴⁺ في المواد الصلبة لثنائيات باعثة للضوء الأبيض الدافئ". RSC Advances . 6 (89): 86285–86296 . Bibcode : 2016RSCAd...686285C . doi : 10.1039/C6RA19584A .
  97. ↑ باور، فلوريان؛ جوستل ، توماس ( 2016). "اعتماد الخصائص البصرية لـ Mn⁴⁺ المنشط A₂Ge₄O₉ ( A=K,Rb) على درجة الحرارة والبيئة الكيميائية". مجلة التألق . 177 : 354-360 . Bibcode : 2016JLum..177..354B . doi : 10.1016 / j.jlumin.2016.04.046 .
  98. جانسن، ت.؛ جوروبيز، ج.؛ كيرم، م.؛ بريك، م.ج.؛ فيلهاور، س.؛ أوجا، م.؛ خايدوكوف، ن.م.؛ ماخوف، ف.ن.؛ جوستل، ت. (1 يناير 2018). " تألق ضوئي أحمر داكن ذو نطاق ضيق لمركب Y₂Mg₃Ge₃O₁₂ :Mn⁴⁺ , Li⁺ العقيقي المعكوس لتطبيقات LED عالية القدرة المحولة بالفوسفور" . مجلة ECS لعلوم وتكنولوجيا الحالة الصلبة . 7 ( 1): R3086– R3092 . doi : 10.1149/2.0121801jss . S2CID 103724310 . 
  99. جانسن، توماس؛ باور، فلوريان؛ جوستل، توماس (2017). "مركبا K₂NbF₇:Mn⁴⁺ وK₂TaF₇:Mn⁴⁺ الباعثان للضوء الأحمر لتطبيقات مصابيح LED ذات اللون الأبيض الدافئ " . مجلة الإضاءة . 192 : 644-652 . Bibcode : 2017JLum..192..644J . doi : 10.1016 / j.jlumin.2017.07.061 .
  100. ^ تشو، زهي؛ تشو، نان؛ شيا، ماو؛ يوكوياما، ميسو؛ هينتزن، HT (بيرت) (6 أكتوبر 2016). "التقدم البحثي وآفاق التطبيق للمعادن الانتقالية Mn 4+ - المواد الانارة المنشطة". مجلة كيمياء المواد ج . 4 (39): 9143-9161 . دوى : 10.1039 / c6tc02496c .
  101. "نظام فوسفور TriGain LED باستخدام فلوريدات معقدة حمراء مطعمة بأيونات المنغنيز الرباعي " (ملف PDF) . GE Global Research . تم الاطلاع عليه بتاريخ 10 ديسمبر 2022 .
  102. كواهارا، ريموند ت.؛ سكينر الثالث، روبرت ب.؛ سكينر الابن، روبرت ب. (2001). "سك العملات المعدنية من فئة النيكل في الولايات المتحدة" . المجلة الغربية للطب . 175 (2): 112-114 . doi : 10.1136/ewjm.175.2.112 . PMC 1071501. PMID 11483555 .  
  103. "تصميم دولار ساكاغاوي" . دار سك العملة الأمريكية. مؤرشف من الأصل في 22 أبريل 2021. تم الاطلاع عليه في 4 مايو 2009 .
  104. شيبارد، آنا أوسلر (1956). "دهانات المنغنيز ودهانات الحديد والمنغنيز". الخزف لعالم الآثار . مؤسسة كارنيجي في واشنطن. ص 40-42 . ISBN  978-0-87279-620-1.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  105. لي، جون؛ لورجر، سيمون؛ ستاليك، جوديث ك.؛ سليت، آرثر و.؛ سوبرامانيان، م. أ. (3 أكتوبر 2016). "من الصدفة إلى التصميم العقلاني: تحويل الكروموفور الأزرق ثنائي الهرم الثلاثي Mn3+ إلى اللون البنفسجي والأرجواني من خلال تطبيق الضغط الكيميائي" . الكيمياء اللاعضوية . 55 (19): 9798-9804 . doi : 10.1021/acs.inorgchem.6b01639 . ISSN 0020-1669 . PMID 27622607 .  
  106. سيلفرمان، إليان (28 يونيو 2018). "كيف يُمكن اكتشاف صبغة زرقاء جديدة؟ بالصدفة" . أفكار تيد . تم الاطلاع عليه بتاريخ 26 يونيو 2018 .
  107. رايس، ديريك ب.؛ ماسي، أليسا أ.؛ جاكسون، تيموثي أ. (2017). "مركبات وسيطة منغنيز-أكسجين في تنشيط رابطة O-O وتفاعلات نقل ذرة الهيدروجين". مجلة أبحاث الكيمياء . 50 (11): 2706-2717 . doi : 10.1021/acs.accounts.7b00343 . PMID 29064667 . 
  108. أومينا، ياسوفومي؛ كاواكامي، كيسوكي؛ شين، جيان-رين؛ كاميا، نوبو (مايو 2011). "البنية البلورية للنظام الضوئي الثاني المُنتِج للأكسجين بدقة 1.9 أنغستروم" (ملف PDF) . مجلة نيتشر . 473 (7345): 55-60 . Bibcode : 2011Natur.473...55U . doi : 10.1038/nature09913 . PMID: 21499260. S2CID : 205224374 .  
  109. ديسموكس، جي. تشارلز؛ ويليجن، روجير تي. فان (2006). "المنغنيز: المركب المُنتج للأكسجين والنماذج". المنغنيز: المركب المُنتج للأكسجين والنماذج. يستند جزئيًا إلى مقالة "المنغنيز: المركب المُنتج للأكسجين والنماذج" للكاتبين لارس-إريك أندرياسون وتوري فانغارد، والتي نُشرت في موسوعة الكيمياء غير العضوية، الطبعة الأولى . موسوعة الكيمياء غير العضوية . doi : 10.1002/0470862106.ia128 . ISBN 978-0470860786.
  110. تاكيدا، أ . (2003). "تأثير المنجنيز على وظائف الدماغ". مراجعات أبحاث الدماغ . 41 (1): 79-87 . doi : 10.1016/S0165-0173(02)00234-5 . PMID 12505649. S2CID 1922613 .  
  111. ١ ٢ ٣ ٤ معهد الطب (الولايات المتحدة الأمريكية)، لجنة المغذيات الدقيقة (٢٠٠١). "المنغنيز" . المدخول الغذائي المرجعي لفيتامين أ، وفيتامين ك، والزرنيخ، والبورون، والكروم، واليود، والحديد، والمنغنيز، والموليبدينوم، والنيكل، والسيليكون، والفاناديوم . مطبعة الأكاديمية الوطنية. الصفحات ٣٩٤-٤١٩ . ISBN  978-0-309-07279-3PMID 25057538 
  112. انظر "المنغنيز" . مركز معلومات المغذيات الدقيقة . معهد لينوس باولينغ، جامعة ولاية أوريغون . 23 أبريل 2014.
  113. "نظرة عامة على القيم الغذائية المرجعية لسكان الاتحاد الأوروبي كما تم اشتقاقها من قبل فريق الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية المعني بالمنتجات الغذائية والتغذية والحساسية" (PDF) . 2017.
  114. مستويات الاستهلاك القصوى المسموح بها للفيتامينات والمعادن (ملف PDF) ، الهيئة الأوروبية لسلامة الأغذية، 2006
  115. "السجل الفيدرالي 27 مايو 2016 وضع العلامات على الأغذية: مراجعة ملصقات حقائق التغذية والمكملات الغذائية. صفحة FR 33982" (PDF) .
  116. "القيمة اليومية المرجعية لقاعدة بيانات ملصقات المكملات الغذائية (DSLD)" . قاعدة بيانات ملصقات المكملات الغذائية (DSLD) . مؤرشفة من الأصل في 7 أبريل 2020. تم الاطلاع عليها في 16 مايو 2020 .
  117. سيلفا أفيلا، دايانا؛ لويز بونتيل، روبسون؛ أشنر، مايكل (2013). "المنغنيز في الصحة والمرض". في: أستريد سيجل؛ هيلموت سيجل؛ رولاند ك. أو. سيجل (محررون). العلاقات المتبادلة بين أيونات المعادن الأساسية والأمراض البشرية . أيونات المعادن في علوم الحياة. المجلد 13. سبرينغر. الصفحات 199-227 . doi : 10.1007/978-94-007-7500-8_7 . ISBN   978-94-007-7499-5. PMC 6589086 . PMID 24470093 .  
  118. وانغ، تسوي-يو؛ شيا، وي-هاو؛ وانغ، لين؛ وانغ، تشن-يونغ (1 نوفمبر 2021). "نقص المنجنيز يُسبب خلل التنسج الغضروفي في عظم الساق لدى الطيور عن طريق تثبيط تكاثر وتمايز الخلايا الغضروفية" . بحث في العلوم البيطرية . 140 : 164-170 . doi : 10.1016/j.rvsc.2021.08.018 . PMID 34481207 . 
  119. بوشارد، م. ف؛ سوفيه، س؛ باربو، ب؛ ليجراند، م؛ بوفارد، ت؛ ليموج، إ؛ بيلينجر، د. س؛ ميرجلر، د (2011). "القصور الذهني لدى الأطفال في سن المدرسة المعرضين للمنغنيز من مياه الشرب" . مجلة منظورات الصحة البيئية . 119 (1): 138-143 . Bibcode : 2011EnvHP.119..138B . doi : 10.1289/ehp.1002321 . PMC 3018493. PMID 20855239 .  
  120. بارسيلو، دونالد؛ بارسيلو، دونالد (1999). "المنغنيز". علم السموم السريري . 37 (2): 293-307 . doi : 10.1081/CLT-100102427 . PMID 10382563 . 
  121. ديفيني، أ. ج؛ بارون، ت. ف؛ ماموريان، أ. س (1994). "خلل التوتر العضلي، وفرط كثافة العقد القاعدية، وارتفاع مستويات المنجنيز في الدم الكامل في متلازمة ألاجيل". طب الجهاز الهضمي . 106 (4): 1068-1071 . doi : 10.1016/0016-5085(94)90769-2 . PMID 8143974. S2CID 2711273 .  
  122. هيرنروث، بوديل؛ كرانغ، آنا-سارة؛ بادن، سوزان (فبراير 2015). "التثبيط البكتيري في جراد البحر النرويجي (Nephrops norvegicus) المعرض للمنغنيز أو نقص الأكسجين تحت ضغط تحمض المحيطات" . علم السموم المائية . 159 : 217-224 . Bibcode : 2015AqTox.159..217H . doi : 10.1016/j.aquatox.2014.11.025 . ISSN 0166-445X . PMID 25553539 .  
  123. آرثر دبليو. غاريسون؛ إن. لي وولف؛ روبرت آر. سوانك الابن؛ مارك جي. سيبولون (1995). "المصير البيئي لمركب ميثيل سيكلوبنتادينيل منغنيز ثلاثي الكربونيل". علم السموم البيئية والكيمياء . 14 (11): 1859-1864 . Bibcode : 1995EnvTC..14.1859G . doi : 10.1002/etc.5620141107 .
  124. وكالة تسجيل المواد السامة والأمراض (2012) 6. احتمالية تعرض الإنسان ، في الملف السمّي للمنغنيز، مؤرشف في 5 ديسمبر 2023 في Wayback Machine ، أتلانتا، جورجيا: وزارة الصحة والخدمات الإنسانية الأمريكية.
  125. ين، ز.؛ جيانغ، هـ.؛ لي، إي إس؛ ني، م.؛ إريكسون، ك م.؛ ميلاتوفيتش، د.؛ بومان، أ ب.؛ أشنر، م. (2010). "الفيروبورتين بروتين يستجيب للمنغنيز ويقلل من سمية المنغنيز وتراكمه" ( ملف PDF) . مجلة الكيمياء العصبية . 112 (5): 1190-1198 . doi : 10.1111/j.1471-4159.2009.06534.x . PMC 2819584. PMID 20002294 .  
  126. 1 2 "مواضيع السلامة والصحة: ​​مركبات المنغنيز (بصيغة Mn)" . إدارة السلامة والصحة المهنية الأمريكية . مؤرشف من الأصل في 1 أغسطس 2017.
  127. "دليل المعهد الوطني للسلامة والصحة المهنية المختصر للمخاطر الكيميائية - مركبات المنغنيز والأبخرة (بصيغة Mn)" . مراكز السيطرة على الأمراض والوقاية منها . تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 نوفمبر 2015 .
  128. "صحيفة بيانات السلامة" . سيجما-ألدريتش . تم الاطلاع عليها بتاريخ 26 يوليو 2021 .
  129. "ملوثات مياه الشرب" . وكالة حماية البيئة الأمريكية. مؤرشف من الأصل في 15 أغسطس 2010. تم الاطلاع عليه في 2 فبراير 2015 .
  130. برنت فوربي (2009). "المنغنيز" . علم السموم العصبية السريري . إلسيفير. ص 293-301 . ISBN  9780323052603تم الاطلاع عليه بتاريخ 5 مايو 2025 .
  131. باسيلت، ر. (2008) توزيع الأدوية والمواد الكيميائية السامة في جسم الإنسان ، الطبعة الثامنة، منشورات الطب الحيوي، فوستر سيتي، كاليفورنيا، الصفحات 883-886، رقم ISBN 0-9626523-7-7.
  132. نورماندين، لويز؛ هازيل، أ.س. (2002). "السمية العصبية للمنغنيز: تحديث للآليات الفيزيولوجية المرضية". أمراض الدماغ الأيضية . 17 (4): 375-387 . doi : 10.1023/A:1021970120965 . PMID 12602514. S2CID 23679769 .  
  133. 1 2 سيرسوسيمو، إم جي؛ كولر، دبليو سي (2007). "تشخيص مرض باركنسون الناجم عن المنغنيز". علم السموم العصبية . 27 (3): 340-346 . doi : 10.1016/j.neuro.2005.10.006 . PMID 16325915 . 
  134. ^ لو، CS؛ هوانغ، CC. تشو، NS؛ كالني، دي بي (1994). “فشل ليفودوبا في المنغنيزية المزمنة”. علم الأعصاب . 44 (9): 1600–1602 . دوى : 10.1212/WNL.44.9.1600 . بميد 7936281 . S2CID 38040913 .  
  135. 1 2 غيلارتي تي آر، غونزاليس كيه كيه (أغسطس 2015). "مرض باركنسون الناجم عن المنجنيز ليس مرض باركنسون مجهول السبب: أدلة بيئية وجينية" . العلوم السمية (مراجعة). 146 (2): 204-212 . doi : 10.1093/toxsci/kfv099 . PMC 4607750. PMID 26220508 .  
  136. 1 2 كواكي جي إف، باولييلو إم إم، موخوبادياي إس، بومان إيه بي، أشنر إم (يوليو 2015). "الباركنسونية الناجمة عن المنجنيز ومرض باركنسون: سمات مشتركة ومميزة" . المجلة الدولية لبحوث البيئة والصحة العامة (مراجعة). 12 (7): 7519-40 . Bibcode : 2015IJERP..12.7519K . doi : 10.3390/ijerph120707519 . PMC 4515672. PMID 26154659 .  
  137. بيريز تي في، شيتينجر إم آر، تشين بي، كارفاليو إف، أفيلا دي إس، بومان إيه بي، أشنر إم (نوفمبر 2016). "التسمم العصبي الناجم عن المنغنيز: مراجعة لعواقبه السلوكية واستراتيجيات الحماية العصبية" . مجلة بي إم سي لعلم الأدوية والسموم (مراجعة). 17 (1) 57. doi : 10.1186/s40360-016-0099-0 . PMC 5097420. PMID 27814772 .  
  138. لازريشفيلي، آي.؛ وآخرون (2016). "تحميل المنجنيز يحفز سلوك قتل الفئران في الجرذان غير العدوانية". مجلة الفيزياء والكيمياء البيولوجية . 16 (3): 137-141 . doi : 10.4024/31LA14L.jbpc.16.03 . 
  139. حسن، هيذر (2008). المنغنيز . مجموعة روزن للنشر. ص 31. ISBN  978-1-4042-1408-8.
  140. "الخلفية الكيميائية للمنغنيز" . معهد ميتكالف للتقارير البحرية والبيئية، جامعة رود آيلاند. أبريل 2006. مؤرشف من الأصل في 28 أغسطس 2006. تم الاطلاع عليه في 30 أبريل 2008 .
  141. "ملخص سمية نظام معلومات تقييم المخاطر للمنغنيز" . مختبر أوك ريدج الوطني . تم الاطلاع عليه بتاريخ 23 أبريل 2008 .
  142. برابهاكاران، ك.؛ غوش، د.؛ تشابمان، ج.د.؛ غوناسيكار، ب.ج. (2008). "الآلية الجزيئية للتسمم الدوباميني الناجم عن التعرض للمنغنيز". نشرة أبحاث الدماغ . 76 (4): 361-367 . doi : 10.1016/j.brainresbull.2008.03.004 . ISSN 0361-9230 . PMID 18502311. S2CID 206339744 .   

مصادر