كلورو فلورو كربون
| جزء من سلسلة عن |
| تلوث |
|---|
مركبات الكلورو فلورو كربون ( CFCs ) ومركبات الهيدروكلورو فلورو كربون ( HCFCs ) هي هيدروكربونات هالوجينية كليًا أو جزئيًا تحتوي على الكربون ( C) والهيدروجين (H) والكلور (Cl) والفلور (F)، وتنتج كمشتقات متطايرة من الميثان والإيثان والبروبان .
المثال الأكثر شيوعًا هو ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان (R-12). يُطلق على R-12 أيضًا اسم الفريون وكان يستخدم كمبرد. تم استخدام العديد من مركبات الكلورو فلورو كربون على نطاق واسع كمبردات ، ودوافع ( في تطبيقات الهباء الجوي )، وأنظمة إخماد الحرائق الغازية ، والمذيبات . نتيجة لمساهمة مركبات الكلورو فلورو كربون في استنفاد الأوزون في الغلاف الجوي العلوي ، تم التخلص التدريجي من تصنيع مثل هذه المركبات بموجب بروتوكول مونتريال ، ويتم استبدالها بمنتجات أخرى مثل مركبات الهيدروفلوروكربون (HFCs) والهيدروفلورو أوليفينات (HFOs) [1] بما في ذلك R-410A و R-134a و R-1234yf . [2] [3] [4]
البنية والخصائص والإنتاج
كما هو الحال في الألكانات البسيطة ، يرتبط الكربون في مركبات الكلورو فلورو كربون بتناظر رباعي السطوح . ولأن ذرات الفلور والكلور تختلف اختلافًا كبيرًا في الحجم والشحنة الفعالة عن الهيدروجين وعن بعضها البعض، فإن مركبات الكلورو فلورو كربون المشتقة من الميثان تنحرف عن التناظر الرباعي السطوح المثالي. [5]
يمكن تعديل الخصائص الفيزيائية لمركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات الهيدروكلورو فلورو كربون عن طريق التغيرات في عدد وهوية ذرات الهالوجين . وهي بشكل عام متطايرة ولكن بدرجة أقل من ألكاناتها الأصلية. ويعزى انخفاض التطاير إلى القطبية الجزيئية التي تسببها الهاليدات ، والتي تسبب التفاعلات بين الجزيئات. وبالتالي، يغلي الميثان عند -161 درجة مئوية بينما يغلي الفلورو ميثان بين -51.7 (CF 2 H 2 ) و -128 درجة مئوية (CF 4 ). ولا تزال مركبات الكلورو فلورو كربون تتمتع بنقاط غليان أعلى لأن الكلوريد أكثر استقطابًا من الفلوريد. وبسبب قطبيتها، تعد مركبات الكلورو فلورو كربون مذيبات مفيدة، ونقاط غليانها تجعلها مناسبة كمبردات. تعتبر مركبات الكلورو فلورو كربون أقل قابلية للاشتعال من الميثان، ويرجع ذلك جزئيًا إلى أنها تحتوي على عدد أقل من روابط CH، وجزئيًا لأنه في حالة الكلوريدات والبروميدات، تعمل الهاليدات المنطلقة على إخماد الجذور الحرة التي تدعم اللهب.
كثافة مركبات الكلورو فلورو كربون أعلى من كثافة الألكانات المقابلة لها. وبشكل عام، ترتبط كثافة هذه المركبات بعدد الكلوريدات.
يتم إنتاج مركبات الكلوروفلوروكربون والهيدروكلوروفلوروكربون عادة عن طريق تبادل الهالوجينات بدءًا من الميثان والإيثان المكلورين. ومن الأمثلة على ذلك تركيب كلورو ثنائي فلورو الميثان من الكلوروفورم :
- HCCl 3 + 2 HF → HCF 2 Cl + 2 HCl
يتم توليد المشتقات المبرومة من خلال تفاعلات الجذور الحرة لمركبات الهيدروكلورو فلورو كربون، حيث يتم استبدال روابط CH بروابط C-Br. إن إنتاج المخدر 2-bromo-2-chloro-1,1,1-trifluoroethane ("halothane") هو مثال توضيحي:
- CF 3 CH 2 Cl + Br 2 → CF 3 CHBrCl + HBr
التطبيقات
تُستخدم مركبات الكلورو فلورو كربون والهيدروكلورو فلورو كربون في تطبيقات مختلفة بسبب سميتها المنخفضة وتفاعليتها وقابليتها للاشتعال. [6] تم فحص كل تركيبة من الفلور والكلور والهيدروجين على أساس الميثان والإيثان وتم تسويق معظمها تجاريًا. علاوة على ذلك، تُعرف العديد من الأمثلة بأعداد أكبر من الكربون بالإضافة إلى المركبات ذات الصلة التي تحتوي على البروم. تشمل الاستخدامات المبردات وعوامل النفخ ووقود الهباء الجوي في التطبيقات الطبية ومذيبات إزالة الشحوم.
يتم إنتاج مليارات الكيلوجرامات من كلورو ثنائي فلورو الميثان سنويًا كمواد أولية لرباعي فلورو الإيثيلين ، وهو المونومر الذي يتم تحويله إلى تفلون . [7]
فئات المركبات ونظام الترقيم
- مركبات الكلورو فلورو كربون (CFCs): عندما يتم اشتقاقها من الميثان والإيثان، فإن هذه المركبات لها الصيغ CCl m F 4−m و C 2 Cl m F 6−m ، حيث m لا يساوي صفراً.
- مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون (HCFCs): عندما يتم اشتقاقها من الميثان والإيثان، فإن هذه المركبات لها الصيغة CCl m F n H 4−m−n و C 2 Cl x F y H 6−x−y ، حيث m و n و x و y ليست صفراً.
- وتحتوي مركبات البروم فلورو كربون على صيغ مشابهة لمركبات الكلورو فلورو كربون والهيدروكلورو فلورو كربون ولكنها تحتوي أيضًا على البروم.
- مركبات الهيدروفلوروكربون (HFCs): عندما يتم اشتقاقها من الميثان والإيثان والبروبان والبوتان ، فإن هذه المركبات لها الصيغ التالية: CF m H 4 −m ، وC 2 F m H 6−m، وC 3 F m H 8 − m ، و C 4 F m H 10 − m ، حيث m لا يساوي صفرًا.
نظام الترقيم
يجب استخدام نظام ترقيم خاص للألكانات المفلورة، مسبوقًا بـ Freon، وR، وCFC، وHCFC، حيث تشير القيمة الموجودة في أقصى اليمين إلى عدد ذرات الفلور، والقيمة التالية إلى اليسار هي عدد ذرات الهيدروجين زائد 1، والقيمة التالية إلى اليسار هي عدد ذرات الكربون ناقص واحد (لم يتم ذكر الأصفار)، والذرات المتبقية هي الكلور .
على سبيل المثال، يشير الفريون-12 إلى مشتق الميثان (رقمان فقط) يحتوي على ذرتين من الفلور (الثانية 2) ولا يحتوي على هيدروجين (1-1=0). وبالتالي فهو CCl2F2 . [ 8 ]
هناك معادلة أخرى يمكن تطبيقها للحصول على الصيغة الجزيئية الصحيحة لمركبات فئة CFC/R/Freon وهي أخذ الترقيم وإضافة 90 إليه. ستعطي القيمة الناتجة عدد ذرات الكربون حيث يعطي الرقم الأول، ويعطي الرقم الثاني عدد ذرات الهيدروجين، ويعطي الرقم الثالث عدد ذرات الفلور. وتشغل ذرات الكلور بقية روابط الكربون غير المحسوبة. تكون قيمة هذه المعادلة دائمًا رقمًا مكونًا من ثلاثة أرقام. ومن الأمثلة السهلة على ذلك معادلة CFC-12، والتي تعطي: 90+12=102 -> 1 كربون، 0 ذرة هيدروجين، 2 ذرة فلور، وبالتالي 2 ذرة كلور مما ينتج عنه CCl 2 F 2 . الميزة الرئيسية لهذه الطريقة لاستنتاج التركيب الجزيئي بالمقارنة بالطريقة الموضحة في الفقرة أعلاه هي أنها تعطي عدد ذرات الكربون في الجزيء. [9]
يتم الإشارة إلى الفريونات المحتوية على البروم بأربعة أرقام. يتم الإشارة إلى الأيزومرات ، الشائعة في مشتقات الإيثان والبروبان، بالحروف التي تتبع الأرقام:
| مركبات الكلورو فلورو كربون الرئيسية | |||
|---|---|---|---|
| الاسم المنهجي | الاسم(الأسماء) الشائعة/التافهة ، الكود |
نقطة الغليان (درجة مئوية) | صيغة |
| ثلاثي كلورو فلورو الميثان | فريون-11، R-11، CFC-11 | 23.77 | كلوريد الكربون 3 ف |
| ثنائي كلورو ثنائي فلورو الميثان | فريون-12، R-12، CFC-12 | -29.8 | كلوريد الكربون 2 ف 2 |
| كلورو ثلاثي فلورو الميثان | فريون-13، R-13، CFC-13 | -81 | كلوريد الكربون 3 |
| ثنائي كلورو فلورو الميثان | ر-21، هيدروكلورو فلورو كربون-21 | 8.9 | CHCl2F |
| كلورو ثنائي فلورو الميثان | ر-22، هيدروكلوروفلوروكربون-22 | -40.8 | C HClF2 |
| كلورو فلورو الميثان | فريون 31، R-31، HCFC-31 | -9.1 | CH 2 CLF |
| بروموكلورو ثنائي فلورو الميثان | BCF، هالون 1211، H-1211، فريون 12B1 | -3.7 | كربونات بروميد الكلوريد 2 |
| 1,1,2-ثلاثي كلورو-1,2,2-ثلاثي فلورو الإيثان | فريون 113، R-113، CFC-113، 1،1،2-ثلاثي كلورو ثلاثي فلورو الإيثان | 47.7 | Cl2 FC - CClF2 |
| 1,1,1-ثلاثي كلورو-2,2,2-ثلاثي فلورو الإيثان | فريون 113a، R-113a، CFC-113a | 45.9 | Cl 3 C-CF 3 |
| 1,2- ثنائي كلورو-1,1,2,2- رباعي فلورو الإيثان | فريون 114، R-114، CFC-114، ثنائي كلورو رباعي فلورو الإيثان | 3.8 | C - CClF2 C- CClF2 |
| 1,1- ثنائي كلورو-1,2,2,2- رباعي فلورو الإيثان | كلورو فلورو كربون-114أ، آر-114أ | 3.4 | Cl 2 FC-CF 3 |
| 1-كلورو-1,1,2,2,2-خماسي فلورو الإيثان | فريون 115، R-115، CFC-115، كلوربنتافلوروإيثان | -38 | CLF 2 C-CF 3 |
| 2-كلورو-1,1,1,2-رباعي فلورو إيثان | ر-124، هيدروكلوروفلوروكربون-124 | -12 | CHFClCF3 |
| 1,1- ثنائي كلورو-1- فلورو إيثان | ر-141ب، هيدروكلوروفلوروكربون-141ب | 32 | كل 2 FC-CH 3 |
| 1-كلورو-1،1-ديفلوروإيثان | ر-142ب، هيدروكلورو فلورو كربون-142ب | -9.2 | ClF 2 C-CH 3 |
| رباعي كلورو-1،2- ثنائي فلورو الإيثان | فريون 112، R-112، CFC-112 | 91.5 | CCl2FCCl2F |
| رباعي كلورو-1،1- ثنائي فلورو الإيثان | فريون 112a، R-112a، CFC-112a | 91.5 | CClF2 CCl3 |
| 1,1,2-ثلاثي كلورو ثلاثي فلورو الإيثان | فريون 113، R-113، CFC-113 | 48 | كلوريد الكربون 2 كلوريد الكربون 2 |
| 1-برومو-2-كلورو-1,1,2-ثلاثي فلورو الإيثان | هالون 2311أ | 51.7 | CHCl2FCBrF2 |
| 2-برومو-2-كلورو-1,1,1-ثلاثي فلورو الإيثان | هالون 2311 | 50.2 | CF3CHBrCl2 |
| 1,1- ثنائي كلورو-2,2,3,3,3- خماسي فلورو بروبان | R-225ca، HCFC-225ca | 51 | CF3CF2CHCl2 |
| 1,3- ثنائي كلورو-1,2,2,3,3- خماسي فلورو بروبان | R-225cb، HCFC-225cb | 56 | CClF2CF2CHClF |
ردود الفعل
إن تفاعل مركبات الكلورو فلورو كربون المسؤولة عن استنفاد الأوزون هو الانقسام الضوئي لرابطة C-Cl: [10]
- CCl 3 F → CCl 2 F . + Cl .
تتصرف ذرة الكلور، التي تُكتب غالبًا على هيئة Cl . ، بشكل مختلف تمامًا عن جزيء الكلور (Cl2 ) . يعيش الجذر Cl . لفترة طويلة في الغلاف الجوي العلوي، حيث يحفز تحويل الأوزون إلى O2 . يمتص الأوزون الأشعة فوق البنفسجية من النوع B، لذا فإن استنفاده يسمح لمزيد من هذا الإشعاع عالي الطاقة بالوصول إلى سطح الأرض. تعد ذرات البروم محفزات أكثر كفاءة؛ وبالتالي يتم تنظيم مركبات الكلورو فلورو كربون المبرومة أيضًا. [11]
التأثير كغازات دفيئة

تم التخلص التدريجي من مركبات الكلورو فلورو كربون بموجب بروتوكول مونتريال بسبب دورها في استنفاد طبقة الأوزون .

لا تقتصر التأثيرات الجوية لمركبات الكلوروفلوروكربون على دورها كمواد كيميائية مستنفدة للأوزون. تمنع نطاقات الامتصاص بالأشعة تحت الحمراء الحرارة عند هذا الطول الموجي من الهروب من الغلاف الجوي للأرض. تتمتع مركبات الكلوروفلوروكربون بأقوى نطاقات الامتصاص من روابط CF وC-Cl في المنطقة الطيفية من 7.8 إلى 15.3 ميكرومتر [14] - يشار إليها باسم "نافذة الغلاف الجوي" بسبب الشفافية النسبية للغلاف الجوي داخل هذه المنطقة. [15]
إن قوة نطاقات امتصاص مركبات الكلوروفلوروكربون والحساسية الفريدة للغلاف الجوي عند الأطوال الموجية التي تمتص فيها مركبات الكلوروفلوروكربون (وكل مركبات الفلور التساهمية) الإشعاع [16] تخلق تأثيرًا "فائقًا" للاحتباس الحراري من مركبات الكلوروفلوروكربون والغازات الأخرى غير التفاعلية المحتوية على الفلور مثل مركبات البيرفلوروكربون ومركبات الهيدروفلوروكربون ومركبات الهيدروكلوروفلوروكربون ومركبات البروموفلوروكربون و SF 6 و NF 3. [ 17] يتم تكثيف امتصاص "نافذة الغلاف الجوي" هذه من خلال التركيز المنخفض لكل مركب كلوروفلوروكربون فردي. نظرًا لأن ثاني أكسيد الكربون قريب من التشبع مع تركيزات عالية ونطاقات امتصاص قليلة للأشعة تحت الحمراء، فإن ميزانية الإشعاع وبالتالي تأثير الاحتباس الحراري لها حساسية منخفضة للتغيرات في تركيز ثاني أكسيد الكربون ؛ [ 18] تكون الزيادة في درجة الحرارة لوغاريتمية تقريبًا. [19] وعلى العكس من ذلك، فإن التركيز المنخفض لمركبات الكلورو فلورو كربون يسمح لتأثيراتها بالزيادة خطيًا مع الكتلة، [17] بحيث تكون مركبات الكلورو فلورو كربون عبارة عن غازات دفيئة ذات إمكانات أعلى بكثير لتعزيز تأثير الاحتباس الحراري من ثاني أكسيد الكربون .
تعمل المجموعات بشكل نشط على التخلص من مركبات الكلورو فلورو كربون القديمة لتقليل تأثيرها على الغلاف الجوي. [20]
وفقًا لوكالة ناسا في عام 2018، بدأ الثقب في طبقة الأوزون في التعافي نتيجة لحظر مركبات الكلورو فلورو كربون. [21] ومع ذلك، أفادت الأبحاث الصادرة في عام 2019 بزيادة مثيرة للقلق في مركبات الكلورو فلورو كربون، مما يشير إلى الاستخدام غير المنظم في الصين. [22]
تاريخ
قبل عشرينيات القرن العشرين وأثناءها، استخدمت الثلاجات غازات سامة كمبردات، بما في ذلك الأمونيا وثاني أكسيد الكبريت والكلوروميثان. وفي وقت لاحق من عشرينيات القرن العشرين، بعد سلسلة من الحوادث المميتة التي تضمنت تسرب الكلوروميثان من الثلاجات، بدأ جهد تعاوني كبير بين الشركات الأمريكية فريجيدير وجنرال موتورز ودوبونت لتطوير بديل أكثر أمانًا وغير سام. يُنسب إلى توماس ميدجلي الابن من جنرال موتورز تصنيع أول مركبات الكلورو فلورو كربون. حصلت شركة فريجيدير على أول براءة اختراع، رقم 1،886،339، لتركيبة مركبات الكلورو فلورو كربون في 31 ديسمبر 1928. في عرض توضيحي للجمعية الكيميائية الأمريكية ، أظهر ميدجلي بشكل مبهرج كل هذه الخصائص من خلال استنشاق نفس من الغاز واستخدامه لإطفاء شمعة [23] في عام 1930. [24] [25]
بحلول عام 1930، شكلت جنرال موتورز ودو بونت شركة كينتيك كيميكال لإنتاج الفريون، وبحلول عام 1935، باعت شركة فريجيدير ومنافسيها أكثر من 8 ملايين ثلاجة تستخدم R-12. في عام 1932، بدأت شركة كارير في استخدام R-11 في أول وحدة تكييف هواء منزلية مستقلة في العالم والمعروفة باسم "الخزانة الجوية". ونتيجة لكون مركبات الكلورو فلورو كربون غير سامة إلى حد كبير، سرعان ما أصبحت سائل التبريد المفضل في أنظمة تكييف الهواء الكبيرة. تمت مراجعة أكواد الصحة العامة في المدن لتعيين مركبات الكلورو فلورو كربون باعتبارها الغازات الوحيدة التي يمكن استخدامها كمبردات في المباني العامة. [26]
استمر نمو مركبات الكلورو فلورو كربون على مدى العقود التالية مما أدى إلى ذروة المبيعات السنوية التي تجاوزت مليار دولار أمريكي مع إنتاج أكثر من مليون طن متري سنويًا. لم يتم اكتشاف ذلك إلا في عام 1974 من قبل اثنين من الكيميائيين بجامعة كاليفورنيا، الأستاذ ف. شيروود رولاند والدكتور ماريو مولينا، أن استخدام مركبات الكلورو فلورو كربون كان يسبب استنزافًا كبيرًا في تركيزات الأوزون في الغلاف الجوي. أدى هذا إلى بدء الجهود البيئية التي أدت في النهاية إلى سن بروتوكول مونتريال. [27] [28]
التطوير التجاري والاستخدام في إطفاء الحرائق

خلال الحرب العالمية الثانية ، كانت العديد من مركبات الكلورو ألكان تستخدم بشكل قياسي في الطائرات العسكرية، على الرغم من أن هذه الهالونات المبكرة عانت من سمية مفرطة. ومع ذلك، بعد الحرب أصبحت أكثر شيوعًا ببطء في الطيران المدني أيضًا. في الستينيات، أصبحت مركبات الفلورو ألكان والبرومو فلورو ألكان متاحة وتم الاعتراف بها بسرعة كمواد فعالة للغاية لمكافحة الحرائق. تم إجراء الكثير من الأبحاث المبكرة باستخدام الهالون 1301 تحت رعاية القوات المسلحة الأمريكية، بينما تم تطوير الهالون 1211 في البداية بشكل أساسي في المملكة المتحدة. بحلول أواخر الستينيات، أصبحت قياسية في العديد من التطبيقات حيث شكلت طفايات الماء والمسحوق الجاف تهديدًا بإلحاق الضرر بالممتلكات المحمية، بما في ذلك غرف الكمبيوتر ومفاتيح الاتصالات والمختبرات والمتاحف ومجموعات الفن. بدءًا من السفن الحربية ، في السبعينيات، ارتبطت مركبات البرومو فلورو ألكان تدريجيًا بإخماد الحرائق الشديدة بسرعة في الأماكن الضيقة مع الحد الأدنى من المخاطر على الأفراد.
بحلول أوائل الثمانينيات، كان استخدام البرومو فلورو ألكان شائعًا في الطائرات والسفن والمركبات الكبيرة وكذلك في مرافق الكمبيوتر والمعارض. ومع ذلك، بدأ التعبير عن القلق بشأن تأثير الكلورو ألكان والبرومو ألكان على طبقة الأوزون . لم تغطي اتفاقية فيينا لحماية طبقة الأوزون البرومو فلورو ألكان تحت نفس القيود، وبدلاً من ذلك، تم تجميد استهلاك البرومو فلورو ألكان عند مستويات عام 1986. ويرجع هذا إلى حقيقة مفادها أن التفريغ الطارئ لأنظمة الإطفاء كان يُعتقد أنه صغير جدًا في الحجم بحيث لا ينتج تأثيرًا كبيرًا، وأنه مهم جدًا لسلامة الإنسان بحيث لا يمكن تقييده. [29]
أنظمة
منذ أواخر سبعينيات القرن العشرين، تم تنظيم استخدام مركبات الكلوروفلوروكربون بشكل كبير بسبب آثارها المدمرة على طبقة الأوزون . بعد تطوير كاشف التقاط الإلكترون الخاص به ، كان جيمس لوفلوك أول من اكتشف وجود مركبات الكلوروفلوروكربون على نطاق واسع في الهواء، حيث وجد جزءًا موليًا يبلغ 60 جزءًا في الألف من مركب الكلوروفلوروكربون-11 فوق أيرلندا . في رحلة بحثية ممولة ذاتيًا انتهت في عام 1973، واصل لوفلوك قياس مركب الكلوروفلوروكربون-11 في كل من القطب الشمالي والقطب الجنوبي، ووجد وجود الغاز في كل من 50 عينة هواء تم جمعها، وخلص إلى أن مركبات الكلوروفلوروكربون ليست ضارة بالبيئة. ومع ذلك، قدمت التجربة أول بيانات مفيدة حول وجود مركبات الكلوروفلوروكربون في الغلاف الجوي. تم اكتشاف الضرر الذي تسببه مركبات الكلوروفلوروكربون من قبل شيري رولاند وماريو مولينا ، اللذان بعد سماع محاضرة حول موضوع عمل لوفلوك، شرعا في البحث الذي أدى إلى أول منشور يشير إلى الصلة في عام 1974. اتضح أن إحدى السمات الأكثر جاذبية لمركبات الكلوروفلوروكربون - تفاعليتها المنخفضة - هي مفتاح لتأثيراتها الأكثر تدميراً. يمنح عدم تفاعل مركبات الكلوروفلوروكربون لها عمرًا افتراضيًا يمكن أن يتجاوز 100 عام، مما يمنحها الوقت للانتشار في طبقة الستراتوسفير العليا . [30] بمجرد دخولها إلى طبقة الستراتوسفير، تكون الأشعة فوق البنفسجية للشمس قوية بما يكفي للتسبب في الانقسام المتجانس لرابطة C-Cl. في عام 1976، بموجب قانون مراقبة المواد السامة، حظرت وكالة حماية البيئة التصنيع والاستخدام التجاري لمركبات الكلوروفلوروكربون ووقود الهباء الجوي. تم استبدال هذا لاحقًا في تعديلات عام 1990 على قانون الهواء النظيف لمعالجة استنفاد الأوزون في طبقة الستراتوسفير. [31]

بحلول عام 1987، واستجابةً للاستنزاف الموسمي الدرامي لطبقة الأوزون فوق القارة القطبية الجنوبية ، صاغ الدبلوماسيون في مونتريال معاهدة، وهي بروتوكول مونتريال ، والتي دعت إلى تخفيضات جذرية في إنتاج مركبات الكلورو فلورو كربون. وفي 2 مارس/آذار 1989، وافقت 12 دولة من دول المجموعة الأوروبية على حظر إنتاج جميع مركبات الكلورو فلورو كربون بحلول نهاية القرن. وفي عام 1990، اجتمع الدبلوماسيون في لندن وصوتوا على تعزيز بروتوكول مونتريال بشكل كبير من خلال الدعوة إلى القضاء التام على مركبات الكلورو فلورو كربون بحلول عام 2000. وبحلول عام 2010، كان من المفترض القضاء على مركبات الكلورو فلورو كربون تمامًا في البلدان النامية أيضًا.

ولأن المواد الكلوروفلوروكربونية المتاحة للدول الملتزمة بالمعاهدة هي من إعادة التدوير، فقد ارتفعت أسعارها بشكل كبير. ومن شأن وقف إنتاج هذه المواد على مستوى العالم أن ينهي تهريبها. ومع ذلك، هناك قضايا تهريب للمواد الكلوروفلوروكربونية الحالية، كما أقر بذلك برنامج الأمم المتحدة للبيئة في تقرير صدر عام 2006 بعنوان "التجارة غير المشروعة في المواد المستنفدة للأوزون". ويقدر برنامج الأمم المتحدة للبيئة أن ما بين 16 ألفاً و38 ألف طن من المواد الكلوروفلوروكربونية مرت عبر السوق السوداء في منتصف تسعينيات القرن العشرين. وقدر التقرير أن ما بين 7 آلاف و14 ألف طن من المواد الكلوروفلوروكربونية يتم تهريبها سنوياً إلى الدول النامية. والدول الآسيوية هي الدول التي تشهد أكبر قدر من التهريب؛ اعتبارًا من عام 2007، وجد أن الصين والهند وكوريا الجنوبية تمثل حوالي 70٪ من إنتاج الكلوروفلوروكربون العالمي، [32] حظرت كوريا الجنوبية لاحقًا إنتاج الكلوروفلوروكربون في عام 2010. [33] كما تم فحص الأسباب المحتملة لاستمرار تهريب الكلوروفلوروكربون: أشار التقرير إلى أن العديد من أنظمة التبريد المصممة للتشغيل باستخدام منتجات الكلوروفلوروكربون المحظورة لها عمر افتراضي طويل وتستمر في العمل. تكون تكلفة استبدال معدات هذه العناصر أحيانًا أرخص من تجهيزها بجهاز أكثر صداقة للأوزون. بالإضافة إلى ذلك، لا يُعتبر تهريب الكلوروفلوروكربون مشكلة كبيرة، وبالتالي فإن العقوبات المتصورة للتهريب منخفضة. في عام 2018، تم لفت انتباه الجمهور إلى هذه القضية، حيث تم إنتاج كمية تقدر بنحو 13000 طن متري سنويًا من مركبات الكلوروفلوروكربون في مكان غير معروف في شرق آسيا منذ عام 2012 تقريبًا في انتهاك للبروتوكول. [34] [35] وفي حين أن التخلص النهائي من مركبات الكلورو فلورو كربون أمر محتمل، فإن الجهود تُبذل حالياً لوقف مشاكل عدم الامتثال الحالية.
بحلول وقت بروتوكول مونتريال ، تم إدراك أن التفريغات المتعمدة والعرضية أثناء اختبارات النظام وصيانته كانت مسؤولة عن أحجام أكبر بكثير من التفريغات الطارئة، وبالتالي تم إدخال الهالونات في المعاهدة، وإن كان مع العديد من الاستثناءات. [36] [37] [38]
فجوة تنظيمية
في حين يتم تنظيم إنتاج واستهلاك مركبات الكلوروفلوروكربون بموجب بروتوكول مونتريال، فإن الانبعاثات من بنوك مركبات الكلوروفلوروكربون الحالية لا تخضع للتنظيم بموجب الاتفاقية. في عام 2002، كان هناك ما يقدر بنحو 5791 كيلو طن من مركبات الكلوروفلوروكربون في المنتجات الحالية مثل الثلاجات ومكيفات الهواء وعلب الهباء الجوي وغيرها. [39] ومن المتوقع أن ينبعث ما يقرب من ثلث مركبات الكلوروفلوروكربون هذه على مدى العقد المقبل [ متى؟ ] إذا لم يتم اتخاذ أي إجراء، مما يشكل تهديدًا لكل من طبقة الأوزون والمناخ. [40] يمكن التقاط نسبة من مركبات الكلوروفلوروكربون هذه وتدميرها بأمان عن طريق حرقها تحت درجة حرارة عالية ومحكومة مما يدمر جزيء مركبات الكلوروفلوروكربون. [41]
التنظيم ودوبونت
في عام 1978 حظرت الولايات المتحدة استخدام مركبات الكلورو فلورو كربون مثل الفريون في علب الهباء الجوي، وكانت هذه بداية لسلسلة طويلة من الإجراءات التنظيمية ضد استخدامها. وكان من المقرر أن تنتهي صلاحية براءة اختراع دوبونت الحاسمة لتصنيع الفريون ("عملية فلورة الهالوهيدروكربونات"، براءة الاختراع الأمريكية رقم 3258500) في عام 1979. وبالاشتراك مع نظراء صناعيين آخرين، شكلت دوبونت مجموعة ضغط، "تحالف من أجل سياسة مسؤولة تجاه مركبات الكلورو فلورو كربون"، لمكافحة اللوائح الخاصة بالمركبات المستنفدة للأوزون. [42] في عام 1986، عكست دوبونت، بعد حصولها على براءات اختراع جديدة، موقفها السابق وأدانت مركبات الكلورو فلورو كربون علنًا. [43] وظهر ممثلو دوبونت أمام بروتوكول مونتريال وحثوا على حظر مركبات الكلورو فلورو كربون في جميع أنحاء العالم وذكروا أن مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون الجديدة التي تنتجها ستلبي الطلب العالمي على المبردات. [43]
التخلص التدريجي من مركبات الكلورو فلورو كربون
وقد تم التخلص تدريجياً من استخدام بعض مركبات الكلورو ألكان كمذيبات للتطبيقات واسعة النطاق، مثل التنظيف الجاف، على سبيل المثال، بموجب توجيه اللجنة الدولية لوقاية النباتات بشأن الغازات المسببة للانحباس الحراري العالمي في عام 1994، وبموجب توجيه المركبات العضوية المتطايرة (VOC) الصادر عن الاتحاد الأوروبي في عام 1997. أما استخدامات الكلورو فلورو ألكان المسموح بها فهي طبية فقط.
تم التخلص تدريجياً إلى حد كبير من مركبات البرومو فلورو ألكان، وتم حظر حيازة المعدات اللازمة لاستخدامها في بعض البلدان مثل هولندا وبلجيكا، اعتبارًا من 1 يناير 2004، بناءً على بروتوكول مونتريال والمبادئ التوجيهية للاتحاد الأوروبي.
توقف إنتاج المخزونات الجديدة في معظم (ربما جميع) البلدان في عام 1994. [44] [45] [46] ومع ذلك، لا تزال العديد من البلدان تتطلب تزويد الطائرات بأنظمة إخماد حرائق الهالون لأنه لم يتم اكتشاف بديل آمن ومرضي تمامًا لهذا التطبيق. هناك أيضًا عدد قليل من الاستخدامات الأخرى المتخصصة للغاية. تعيد هذه البرامج تدوير الهالون من خلال "بنوك الهالون" التي تنسقها شركة إعادة تدوير الهالون [47] لضمان عدم حدوث التفريغ في الغلاف الجوي إلا في حالة طوارئ حقيقية وللحفاظ على المخزونات المتبقية.
البدائل المؤقتة لمركبات الكلورو فلورو كربون هي مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون (HCFCs)، والتي تستنفد الأوزون في طبقة الستراتوسفير، ولكن بدرجة أقل بكثير من مركبات الكلورو فلورو كربون. [48] في النهاية، ستحل مركبات الهيدروفلورو كربون (HFCs) محل مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون. على عكس مركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات الهيدروكلورو فلورو كربون، فإن مركبات الهيدروفلورو كربون لديها إمكانية استنفاد الأوزون (ODP) تبلغ 0. [49] بدأت شركة دوبونت في إنتاج مركبات الهيدروفلورو كربون كبدائل للفريون في الثمانينيات. وشملت هذه مبردات سوفا ووقود ديميل. [50] تعتبر المبردات الطبيعية حلولاً صديقة للمناخ وتتمتع بدعم متزايد من الشركات الكبرى والحكومات المهتمة بتقليل انبعاثات الاحتباس الحراري من التبريد وتكييف الهواء .
التخلص التدريجي من مركبات الهيدروفلوروكربون ومركبات الهيدروكلوروفلوروكربون
تم تضمين مركبات الهيدروفلوروكربون في بروتوكول كيوتو وتخضع للتنظيم بموجب تعديل كيغالي لبروتوكول مونتريال [51] بسبب قدرتها العالية جدًا على التسبب في الاحتباس الحراري العالمي والاعتراف بمساهمات الهالوكربون في تغير المناخ. [52]
في 21 سبتمبر 2007، وافقت حوالي 200 دولة على تسريع التخلص من مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون بالكامل بحلول عام 2020 في قمة مونتريال التي رعتها الأمم المتحدة . وقد مُنحت الدول النامية مهلة حتى عام 2030. ووافقت العديد من الدول، مثل الولايات المتحدة والصين ، التي قاومت مثل هذه الجهود في السابق ، على جدول التخلص التدريجي السريع. [ 53] نجحت الهند في تحقيق التخلص التدريجي الكامل من HCFC-141 b في عام 2020. [54]
وأفادت التقارير أن مستويات مركبات الهيدروكلوروفلوروكربون في الغلاف الجوي بدأت في الانخفاض في عام 2021 بسبب التخلص التدريجي منها بموجب بروتوكول مونتريال. [55]
جمع ومراقبة وتدمير مركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات الهيدروكلورو فلورو كربون بشكل صحيح

في حين تم حظر إنتاج هذه المبردات الجديدة، لا تزال كميات كبيرة موجودة في الأنظمة القديمة ويقال إنها تشكل تهديدًا مباشرًا لبيئتنا. [56] تم تصنيف منع إطلاق هذه المبردات الضارة كواحد من أكثر الإجراءات فعالية التي يمكننا اتخاذها للتخفيف من تغير المناخ الكارثي. [57]
تطوير بدائل لمركبات الكلورو فلورو كربون
بدأ العمل على إيجاد بدائل لمركبات الكلورو فلورو كربون في المبردات في أواخر سبعينيات القرن العشرين بعد نشر أول تحذيرات بشأن الضرر الذي قد يلحق بالأوزون في طبقة الستراتوسفير .
إن مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون (HCFCs) أقل استقرارًا في الغلاف الجوي السفلي، مما يمكنها من التحلل قبل الوصول إلى طبقة الأوزون. ومع ذلك، فإن جزءًا كبيرًا من مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون (HCFCs) يتحلل في طبقة الستراتوسفير وقد ساهمت في تراكم الكلور هناك أكثر مما كان متوقعًا في الأصل. البدائل اللاحقة التي تفتقر إلى الكلور، مركبات الهيدروفلورو كربون (HFCs)، لها عمر أقصر في الغلاف الجوي السفلي. [48] تم استخدام أحد هذه المركبات، HFC-134a ، بدلاً من CFC-12 في مكيفات الهواء للسيارات. كما تم استخدام مبردات الهيدروكربون (مزيج من البروبان / الأيزوبيوتان) على نطاق واسع في أنظمة تكييف الهواء المتنقلة في أستراليا والولايات المتحدة والعديد من البلدان الأخرى، حيث تتمتع بخصائص ترموديناميكية ممتازة وأداء جيد بشكل خاص في درجات الحرارة المحيطة العالية. حل 1،1-ديكلورو-1-فلورو إيثان (HCFC-141b) محل HFC-134a، نظرًا لقيم ODP وGWP المنخفضة. وبموجب بروتوكول مونتريال، من المفترض التخلص التدريجي من HCFC-141b تمامًا واستبداله بمواد خالية من ODP مثل السيكلوبنتان ، وHFOs، وHFC-345a قبل يناير 2020. [58]
من بين المبردات الطبيعية (إلى جانب الأمونيا وثاني أكسيد الكربون)، فإن الهيدروكربونات لها تأثيرات بيئية لا تذكر وتُستخدم أيضًا في جميع أنحاء العالم في تطبيقات التبريد المنزلية والتجارية، وأصبحت متاحة في مكيفات الهواء الجديدة ذات الأنظمة المنفصلة. [59] وقد حلت مذيبات وطرق أخرى مختلفة محل استخدام مركبات الكلورو فلورو كربون في التحليلات المعملية. [60]
في أجهزة الاستنشاق بالجرعات المقننة (MDI)، تم تطوير بديل غير مؤثر على الأوزون كوقود، يُعرف باسم " هيدروفلورو ألكان ". [61]
| تطبيقات وبدائل مركبات الكلورو فلورو كربون | ||
|---|---|---|
| طلب | تم استخدام CFC سابقًا | الاستبدال |
| التبريد وتكييف الهواء | CFC-12 (CCl 2 F 2 )؛ CFC-11(CCl 3 F)؛ CFC-13(CClF 3 )؛ HCFC-22 (CHClF 2 )؛ CFC-113 (Cl 2 FCCClF 2 )؛ CFC-114 (CClF 2 CClF 2 )؛ CFC-115 (CF 3 CClF 2 )؛ | HFC-23 (CHF 3 ) ؛ HFC-134a (CF 3 CFH 2 )؛ HFC-507 ( مزيج أزيوتروبي 1:1 من HFC 125 (CF 3 CHF2) وHFC-143a (CF 3 CH 3 ))؛ HFC 410 (مزيج أزيوتروبي 1:1 من HFC-32 (CF 2 H 2 ) وHFC-125 (CF 3 CF 2 H)) |
| الدوافع في الهباء الجوي الطبي | كلورو فلورو كربون-114 ( CClF2 CClF2 ) | HFC-134a (CF 3 CFH 2 )؛ HFC-227ea (CF 3 CHFCF 3 ) |
| عوامل نفخ الرغوة | CFC-11 (CCl 3 F)؛ CFC 113 (Cl 2 FCCClF 2 )؛ HCFC-141b (CCl 2 FCH 3 ) | HFC-245fa (CF 3 CH 2 CHF 2 )؛ HFC-365 mfc (CF 3 CH 2 CF 2 CH 3 ) |
| المذيبات، مواد إزالة الشحوم، مواد التنظيف | CFC-11 (CCl 3 F)؛ CFC-113 (CCl 2 FCClF 2 ) | HCFC - 225cb ( C3HCl2F5 ) |
تطوير الهيدروفلورو أوليفينات كبدائل لمركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات الهيدروكلورو فلورو كربون
بدأ تطوير الهيدروفلورو أوليفينات (HFOs) كبدائل للهيدروكلورو فلورو كربونات والهيدروفلورو كربونات بعد تعديل كيغالي لبروتوكول مونتريال في عام 2016، والذي دعا إلى التخلص التدريجي من المبردات ذات الاحتباس الحراري العالمي المرتفع (GWP) واستبدالها بمبردات أخرى ذات احتباس حراري عالمي أقل، أقرب إلى ثاني أكسيد الكربون. [62] تمتلك الهيدروفلورو أوليفينات إمكانية استنفاد الأوزون بمقدار 0.0، مقارنة بـ 1.0 للـ CFC-11 الرئيسي، واحتباس حراري منخفض مما يجعلها بدائل أكثر أمانًا بيئيًا لمركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات الهيدروفلورو كربون ومركبات الهيدروفلورو كربون. [63] [64]
تعمل الهيدروفلورو أوليفينات كبدائل وظيفية للتطبيقات التي استُخدمت فيها الهيدروفلوروكربونات ذات الاحترار العالمي العالي. في أبريل 2022، وقعت وكالة حماية البيئة على قاعدة نهائية منشورة مسبقًا لإدراج HFO-1234yf في إطار برنامج سياسة البدائل الجديدة المهمة (SNAP) لتكييف الهواء في المركبات الآلية في المركبات غير الطرقية وتركيبات الصيانة لعلب المبردات الصغيرة. يسمح هذا الحكم لـ HFO-1234yf بالسيطرة على التطبيقات التي استُخدمت فيها مركبات الكلورو فلورو كربون المستنفدة للأوزون مثل R-12، ومركبات الهيدروفلورو كربون ذات الاحترار العالمي العالي مثل R-134a. [65] سيؤدي التخلص التدريجي من مركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات الهيدروفلورو كربون واستبدالها في صناعة السيارات في النهاية إلى تقليل إطلاق هذه الغازات في الغلاف الجوي وبالتالي سيكون لها مساهمة إيجابية في التخفيف من تغير المناخ. [66] [67]
متتبع لدورة المحيطات
وبما أن التاريخ الزمني لتركيزات مركبات الكلوروفلوروكربون في الغلاف الجوي معروف نسبياً، فقد شكلت هذه المركبات قيداً مهماً على دوران المحيطات. إذ تذوب مركبات الكلوروفلوروكربون في مياه البحر على سطح المحيط ثم تنتقل بعد ذلك إلى داخل المحيط. ولأن مركبات الكلوروفلوروكربون خاملة، فإن تركيزها في داخل المحيط يعكس ببساطة الالتواء بين تطورها الزمني في الغلاف الجوي ودوران المحيطات واختلاطها.
CFC وSF6تحديد عمر مياه المحيطات من خلال التتبع
مركبات الكلورو فلورو كربون (CFCs) هي مركبات بشرية المنشأ تم إطلاقها في الغلاف الجوي منذ ثلاثينيات القرن العشرين في تطبيقات مختلفة مثل تكييف الهواء والتبريد وعوامل النفخ في الرغوة والعزل ومواد التعبئة والدوافع في علب الهباء الجوي والمذيبات. [68] إن دخول مركبات الكلورو فلورو كربون إلى المحيط يجعلها مفيدة للغاية كمتتبعات مؤقتة لتقدير معدلات ومسارات دوران المحيطات وعمليات الخلط. [69] ومع ذلك، بسبب القيود المفروضة على إنتاج مركبات الكلورو فلورو كربون في الثمانينيات، توقفت تركيزات CFC-11 وCFC-12 في الغلاف الجوي عن الزيادة، وكانت نسبة CFC-11 إلى CFC-12 في الغلاف الجوي تتناقص باطراد، مما يجعل تأريخ الكتل المائية أكثر إشكالية. [69] بالمناسبة، زاد إنتاج وإطلاق سداسي فلوريد الكبريت (SF 6 ) بسرعة في الغلاف الجوي منذ السبعينيات. [69] على غرار مركبات الكلورو فلورو كربون، فإن SF 6 هو أيضًا غاز خامل ولا يتأثر بالأنشطة الكيميائية أو البيولوجية للمحيطات. [70] وبالتالي، فإن استخدام مركبات الكلورو فلورو كربون جنبًا إلى جنب مع SF 6 كمُتتبع يحل مشكلات تأريخ المياه بسبب انخفاض تركيزات مركبات الكلورو فلورو كربون.
إن استخدام مركبات الكلورو فلورو كربون أو SF 6 كمتتبع لدوران المحيطات يسمح باستنتاج معدلات العمليات المحيطية بسبب دالة المصدر المعتمدة على الوقت. إن الوقت المنقضي منذ آخر مرة كانت فيها كتلة المياه الجوفية على اتصال بالغلاف الجوي هو العمر المستمد من المتتبع. [71] ويمكن استخلاص تقديرات العمر بناءً على الضغط الجزئي لمركب فردي ونسبة الضغط الجزئي لمركبات الكلورو فلورو كربون إلى بعضها البعض (أو SF 6 ). [71]
تقنيات التأريخ بالضغط الجزئي والنسبة
يمكن تقدير عمر قطعة المياه من خلال عمر الضغط الجزئي لـ CFC (pCFC) أو عمر الضغط الجزئي لـ SF 6 (pSF 6 ). يتم تعريف عمر pCFC لعينة المياه على النحو التالي:
حيث [CFC] هو تركيز CFC المقاس (pmol كجم -1 ) وF هي قابلية ذوبان غاز CFC في مياه البحر كدالة لدرجة الحرارة والملوحة. [72] يتم التعبير عن الضغط الجزئي لـ CFC بوحدات 10-12 جو أو أجزاء لكل تريليون (ppt). [73] تم قياس قياسات ذوبان CFC-11 وCFC-12 سابقًا بواسطة Warner وWeiss [73] بالإضافة إلى ذلك، تم قياس قياس ذوبان CFC-113 بواسطة Bu وWarner [74] وSF 6 بواسطة Wanninkhof et al. [75] وBullister et al. [76] عبر المؤلفون المذكورون أعلاه عن قابلية الذوبان (F) عند ضغط إجمالي يبلغ 1 ضغط جوي على النحو التالي:
حيث F = الذوبان معبرًا عنه إما بالمول/لتر −1 أو بالمول/كجم −1 ضغط جوي −1 ، T = درجة الحرارة المطلقة، S = الملوحة بالأجزاء في الألف (ppt)، a 1 وa 2 وa 3 وb 1 و b 2 وb 3 هي ثوابت يجب تحديدها من أقل المربعات الملائمة لقياسات الذوبان. [74] هذه المعادلة مستمدة من معادلة فان ت هوف المتكاملة واعتماد سيتشينو اللوغاريتمي على ملوحة الملوحة. [74]
يمكن ملاحظة أن قابلية ذوبان مركبات الكلورو فلورو كربون تزداد مع انخفاض درجة الحرارة بمعدل 1% تقريبًا لكل درجة مئوية. [71]
بمجرد استنباط الضغط الجزئي لـ CFC (أو SF 6 )، تتم مقارنته بعد ذلك بالتواريخ الزمنية الجوية لـ CFC-11 أو CFC-12 أو SF 6 حيث يتوافق pCFC مباشرة مع العام الذي يحمل نفس الاسم. الفرق بين التاريخ المقابل وتاريخ جمع عينة مياه البحر هو متوسط عمر قطعة المياه. [71] يمكن أيضًا حساب عمر قطعة المياه باستخدام نسبة ضغطين جزئيين لـ CFC أو نسبة الضغط الجزئي لـ SF 6 إلى الضغط الجزئي لـ CFC. [71]
أمان
وفقًا لبيانات سلامة المواد الخاصة بهم، فإن مركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات الهيدروكلورو فلورو كربون عبارة عن سوائل وغازات عديمة اللون ومتطايرة وغير سامة ذات رائحة أثيرية حلوة قليلاً. قد يؤدي التعرض المفرط بتركيزات 11٪ أو أكثر إلى الدوخة وفقدان التركيز واكتئاب الجهاز العصبي المركزي أو عدم انتظام ضربات القلب . تحل الأبخرة محل الهواء ويمكن أن تسبب الاختناق في الأماكن الضيقة. الامتصاص الجلدي لمركبات الكلورو فلورو كربون ممكن، ولكنه منخفض. حيث يحدث الامتصاص الرئوي لمركبات الكلورو فلورو كربون المستنشقة بسرعة مع حدوث تركيزات الذروة في الدم في أقل من 15 ثانية مع تركيزات ثابتة تتساوى بعد 20 دقيقة. يكون امتصاص مركبات الكلورو فلورو كربون التي يتم تناولها عن طريق الفم أقل بمقدار 35 إلى 48 مرة مقارنة بالاستنشاق. [77] على الرغم من أنها غير قابلة للاشتعال، فإن منتجات احتراقها تشمل حمض الهيدروفلوريك والأنواع ذات الصلة. [78] يتم تصنيف التعرض المهني الطبيعي بنسبة 0.07٪ ولا يشكل أي مخاطر صحية خطيرة. [79]
مراجع
- ^ "تغير المناخ". البيت الأبيض . 19 مارس 2021. مؤرشف من الأصل في 19 مارس 2021. اطلع عليه بتاريخ 11 أبريل 2022 .
- ^ ميرونوف، أو جي (1968). “التلوث الهيدروكربوني للبحر وتأثيره على الكائنات البحرية”. Helgoländer Wissenschaftliche Meeresunter suchungen . 17 (1-4): 335-339. بيب كود :1968HWM....17..335M. دوى : 10.1007/BF01611234 .
- ^ داربي، ميغان (19 أغسطس 2014). "معاهدة طبقة الأوزون قد تعالج مشكلة مركبات الهيدروفلوروكربون الملوثة للغاية". rtcc.org . مؤرشف من الأصل في 19 أغسطس 2014. تم الاسترجاع في 11 أبريل 2022 .
- ^ "Hydrofluoroolefins". GAB Neumann GmbH . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ سيجموند ، جونتر. شويرتفيغر، فيرنر؛ فيرينج، أندرو؛ ذكي، بروس؛ بير، فريد؛ فوغل، هيروارد؛ ماكوسيك، بلين (2000). “مركبات الفلور العضوية”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . دوى :10.1002/14356007.a11_349. رقم ISBN 978-3-527-30385-4.
- ^ Plummer, L. Niel; Busenberg, Eurybiades (2000). "Chlorofluorocarbons". Environmental Tracers in Subsurface Hydrology . ص 441-478. doi :10.1007/978-1-4615-4557-6_15. ISBN 978-1-4613-7057-4.
- ^ روسبرغ ، مانفريد. ليندل، فيلهلم؛ بفلايدرر، جيرهارد؛ توغل، أدولف. دريهر، إيبرهارد لودفيج؛ لانجر، ارنست. راسيرتس، هاينز؛ كلاينشميت، بيتر؛ ستراك، هاينز؛ كوك، ريتشارد؛ بيك، أوي. ليبر، كارل أغسطس؛ توركلسون، ثيودور ر. الخاسر، إيكهارد؛ بيوتل، كلاوس ك.؛ مان، تريفور (2006). “الهيدروكربونات المكلورة”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . دوى :10.1002/14356007.a06_233.pub2. رقم ISBN 3-527-30673-0.
- ^ "Ice Breaker: Refrigerant Numbering System Explained | ACHR News". www.achrnews.com . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ سيفانين ، عيسى (26 فبراير 2020). “ترقيم المبردات • دارمنت”. دارمينت . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "مختبر الرصد العالمي التابع للإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي - الهالوكربونات والأنواع الأثرية الأخرى في الغلاف الجوي". gml.noaa.gov . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "برنامج الهالونات". 15 يوليو 2015.
- ^ "مؤشر غازات الاحتباس الحراري السنوي التابع للإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي (AGGI)". NOAA.gov . الإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي (NOAA). 2024. مؤرشف من الأصل في 5 أكتوبر 2024.
- ^ "الملحق 8.أ" (PDF) . التقرير التقييمي الخامس للهيئة الحكومية الدولية المعنية بتغير المناخ . ص 731. مؤرشف من الأصل (PDF) في 13 أكتوبر 2017 . تم الاسترجاع في 15 يوليو 2020 .
- ^ روثمان، ل.س. جوردون، آي إي؛ باربي، أ.؛ بينر، د. كريس؛ بيرناث، PF. بيرك، م.؛ بودون، V.؛ براون، إل آر؛ كامبارج، أ.؛ بطل، J.-P. فرصة، ك. كوديرت، LH. دانا، V.؛ ديفي، VM. فالي، س. فلاود، J.-M.؛ جاماتشي، ر. جولدمان، أ.؛ جاكيمارت، د.؛ كلاينر، أنا. لاكوم، ن.؛ لافيرتي، دبليو جيه؛ ماندين، J.-Y.؛ ماسي، ST؛ ميخائيلينكو، SN؛ ميلر، م. مؤذن أحمدي، ن.؛ نومينكو، OV؛ نيكيتين، AV. أورفال، J.؛ بيريفالوف، السادس؛ بيرين، أ.؛ بريدوي كروس، أ؛ رينسلاند، CP. روتجر، م.؛ شيميتشكوفا، م.؛ سميث، م.ح.؛ سونغ، ك.؛ تاشكون، س.أ.؛ تينيسون، ج.؛ توث، ر.أ.؛ فانديل، أ.س.؛ فاندر أويرا، ج. (يونيو 2009). "HITRAN 2008 "قاعدة بيانات الأطياف الجزيئية". مجلة الأطياف الكمية ونقل الإشعاع . 110 (9-10): 533-572. Bibcode :2009JQSRT.110..533R. doi :10.1016/j.jqsrt.2009.02.013.
- ^ راماناثان، ف. (1975). "تأثير الاحتباس الحراري الناتج عن الكلورو فلورو كربون: التداعيات المناخية". مجلة العلوم . السلسلة الجديدة. 190 (4209): 50-52. رمز Bibcode :1975Sci...190...50R. doi :10.1126/science.190.4209.50. JSTOR 1740877. S2CID 33736550.
- ^ بيرا، بارثا ب.؛ فرانسيسكو، جوزيف س.؛ لي، تيموثي ج. (12 نوفمبر 2009). "تحديد الأصل الجزيئي للاحتباس الحراري العالمي". مجلة الكيمياء الفيزيائية أ . 113 (45): 12694-12699. رمز Bibcode :2009JPCA..11312694B. doi :10.1021/jp905097g. hdl : 2060/20110023746 . PMID 19694447.
- ^ ab Ramanathan, V; Y. Feng (2009). "تلوث الهواء والغازات المسببة للاحتباس الحراري وتغير المناخ: وجهات نظر عالمية وإقليمية". البيئة الجوية . 43 (1): 37-50. Bibcode :2009AtmEn..43...37R. doi :10.1016/j.atmosenv.2008.09.063.
- ^ هارنونج، سفين إي؛ جونسون، ماثيو إس. (2012). الكيمياء والبيئة . مطبعة جامعة كامبريدج. ص. 365. ISBN 978-1-107-02155-6.
- ^ Roehl, CM; Boglu, D.; Brühl, C.; Moortgat, GK (أبريل 1995). "شدات نطاق الأشعة تحت الحمراء وإمكانات الاحتباس الحراري العالمي لـ CF
4, ج
2ف
6, ج
3ف
8, ج
4ف
10, ج
5ف
12، و ج
6ف
14". رسائل البحوث الجيوفيزيائية . 22 (7): 815-818. doi :10.1029/95GL00488. - ^ "طريقة واحدة تم تجاهلها لمكافحة تغير المناخ؟ التخلص من مركبات الكلوروفلوروكربون القديمة". البيئة . 29 أبريل 2019. مؤرشف من الأصل في 29 أبريل 2019. استرجاع 30 أبريل 2019 .
- ^ سامسون ريني (4 يناير 2018). "دراسة ناسا: أول دليل مباشر على تعافي ثقب الأوزون بسبب حظر المواد الكيميائية". ناسا. مؤرشف من الأصل في 24 سبتمبر 2020. تم الاسترجاع 2 أكتوبر 2019 .
- ^ "علماء يكتشفون مصدرًا جديدًا لانبعاثات مركبات الكلوروفلوروكربون". ساينس ديلي (بيان صحفي). جامعة بريستول. 22 مايو 2019.
- ^ Bellis, Mary (12 August 2016). "Where Does Freon Come From؟". ThoughtCo . تم الاسترجاع في 11 أبريل 2022 .
- ^ كارلايل، رودني (2004). الاختراعات والاكتشافات العلمية الأمريكية: كل المعالم البارزة في الإبداع - من اكتشاف النار إلى اختراع فرن الميكروويف . هوبوكين، نيوجيرسي: جون وايلي وأولاده. ص 351. ISBN 0-471-24410-4. OCLC 53284995.
- ^ ماكنيل، الابن (2001). شيء جديد تحت الشمس: تاريخ بيئي للعالم في القرن العشرين (سلسلة القرن العالمي) . دبليو دبليو نورتون. ص. 421. ISBN 978-0-393-32183-8.(كما تمت مراجعته في Shmelev، Stanislav (ديسمبر 2002). "شيء جديد تحت الشمس: تاريخ بيئي لعالم القرن العشرين، بقلم JR McNeill (2001)، نيويورك: Norton. مراجعة Michael Bess". مجلة علم البيئة السياسية . 9 (1). doi : 10.2458/v9i1.21636 .
- ^ "مختبر الرصد العالمي التابع للإدارة الوطنية للمحيطات والغلاف الجوي - الهالوكربونات والأنواع الأثرية الأخرى في الغلاف الجوي". gml.noaa.gov . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "مركبات الكلورو فلورو كربون واستنفاد الأوزون". الجمعية الكيميائية الأمريكية . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "العودة من حافة الهاوية: كيف توصل العالم بسرعة إلى اتفاق لإنقاذ طبقة الأوزون". rapidtransition.org . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "اتفاقية فيينا لحماية طبقة الأوزون". legal.un.org . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ لي، بينج-سون؛ تشيو، تشونغ-بياو (أكتوبر 2008). "علاقة العوامل الجوية والبشرية بقياسات السلاسل الزمنية لتركيزات الكلوروفلوروكربون-11 والكلوروفلوروكربون-12 وCH3CCl3 في الغلاف الجوي الحضري". البيئة الجوية . 42 (33): 7707. رمز Bibcode :2008AtmEn..42.7706L. doi :10.1016/j.atmosenv.2008.05.042.
- ^ Auer, Charles; Kover, Frank; Aidala, James; Greenwood, Marks (1 مارس 2016). المواد السامة: نصف قرن من التقدم (PDF) (تقرير). جمعية خريجي وكالة حماية البيئة.
- ^ التجارة غير المشروعة في المواد المستنفدة للأوزون (PDF) . برنامج الأمم المتحدة للبيئة . 2007. ISBN 978-92-807-2815-6. تم أرشفة النسخة الأصلية (PDF) في 22 مارس 2012.[ الصفحة المطلوبة ]
- ^ "كوريا الجنوبية تحظر استيراد وإنتاج غازي الفريون والهالون في عام 2010". يونهاب . 23 ديسمبر 2009.
- ^ “Ozonkiller: Ein Verbotener Stoff in der Atmosphäre – WELT”. Welt.de (باللغة الألمانية). 16 مايو 2018 مؤرشفة من الأصلي في 5 أكتوبر 2020 . تم الاسترجاع في 18 مايو 2018 .
- ^ "انبعاثات المواد الكيميائية المسببة لثقب الأوزون تتزايد وقد يكون مصدر غامض في شرق آسيا مسؤولاً عن ذلك". Independent.co.uk . 16 مايو 2018. مؤرشف من الأصل في 9 نوفمبر 2020 . تم الاسترجاع 18 مايو 2018 .
- ^ "إعفاءات الاستخدام الأساسي للهالونات". DCCEEW . 23 فبراير 2023 . تم الاسترجاع في 17 مايو 2024 .
- ^ "| أمانة الأوزون". ozone.unep.org . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "التخلص التدريجي من الهالونات: Firesafe.org.uk". www.firesafe.org.uk . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ كامبل، نيك وآخرون. "مركبات الهيدروفلوروكربون ومركبات البولي فلوروكربون: العرض والطلب والانبعاثات الحالية والمستقبلية، بالإضافة إلى انبعاثات مركبات الكلوروفلوروكربون ومركبات الهيدروكلوروفلوروكربون والهالونات"، الفصل 11 في التقرير الخاص الصادر عن الهيئة الحكومية الدولية المعنية بتغير المناخ/فريق التقييم الاقتصادي: حماية طبقة الأوزون والنظام المناخي العالمي
- ^ الكلورو فلورو كربون: تهديد مناخي مهمل، إحاطة الكونجرس من EESI. أرشيف 2009-12-04 على موقع Wayback Machine . Eesi.org. تم الاسترجاع في 24 سبتمبر 2011.
- ^ "الطريقة الرائعة لتدمير مركبات الكلورو فلورو كربون". مجلة نيو ساينتست . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ DeSombre, Elizabeth R. (2000). المصادر المحلية للسياسة البيئية الدولية: الصناعة، والمدافعون عن البيئة، والقوة الأمريكية . MIT Press. ص. 93. ISBN 978-0-262-04179-9.
- ^ ab Smith, Brigitte (1998). "أخلاقيات استراتيجية شركة دو بونت للصناعات التحويلية 1975-1995". مجلة أخلاقيات الأعمال . 18 (1): 103-114. doi :10.1023/A:1005789810145.
- ^ "التخلص التدريجي من المواد المستنفدة للأوزون من الفئة الأولى". 22 يوليو 2015.
- ^ "المواد المستنفدة للأوزون". وزارة البيئة . 1 أبريل 2021. تم استرجاعه في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "إدارة حماية البيئة في الدفاع" (PDF) . service.gov.uk . تم الاسترجاع في 17 مايو 2024 .
- ^ أهلاً بكم في شركة هالون. تم أرشفة هذه الصفحة في 19 سبتمبر 2009 على موقع واي باك مشين . Halon.org. تم استرجاعها في 24 سبتمبر 2011.
- ^ ab Prinn, RG; Weiss, RF; Fraser, PJ; Simmonds, PG; Cunnold, DM; Alyea, FN; O'Doherty, S.; Salameh, P.; Miller, BR; Huang, J.; Wang, RHJ; Hartley, DE; Harth, C.; Steele, LP; Sturrock, G.; Midgley, PM; McCulloch, A. (27 يوليو 2000). "تاريخ الغازات المهمة كيميائيًا وإشعاعيًا في الهواء المستنتج من ALE/GAGE/AGAGE". مجلة البحوث الجيوفيزيائية: الغلاف الجوي . 105 (D14): 17751–17792. رمز Bibcode : 2000JGR...10517751P. doi : 10.1029/2000JD900141 .
- ^ "استنزاف طبقة الأوزون"، وكالة حماية البيئة الأمريكية. أرشيف 2008-09-19 على موقع واي باك مشين، تاريخ الوصول 25 يونيو 2008
- ^ فريون: 1930. في العمق. مؤرشف من الأصل في 19 مارس 2011 على موقع واي باك مشين . dupont.com (30 يناير 2009). تم الاسترجاع في 24 سبتمبر 2011.
- ^ برودر، جون م. (9 نوفمبر 2010). "تكتيك جديد في مكافحة تغير المناخ يكتسب بعض الزخم". نيويورك تايمز . ص. أ9. مؤرشف من الأصل في 20 مايو 2013. تم الاسترجاع في 5 فبراير 2013 .
- ^ Velders, GJM; Andersen, SO; Daniel, JS; Fahey, DW; McFarland, M. (2007). "أهمية بروتوكول مونتريال في حماية المناخ". وقائع الأكاديمية الوطنية للعلوم . 104 (12): 4814–9. Bibcode :2007PNAS..104.4814V. doi : 10.1073 /pnas.0610328104 . PMC 1817831. PMID 17360370.
- ^ جدول التخلص التدريجي من مركبات الهيدروكلوروفلوروكربون. مؤرشف من الأصل في 16 يوليو 2009 على موقع واي باك مشين . Epa.gov (28 يونيو 2006). تم الاسترجاع في 24 سبتمبر 2011.
- ^ "الهند تحقق التخلص الكامل من واحدة من أقوى المواد الكيميائية المستنفدة للأوزون". pib.gov.in . تم الاسترجاع في 2 يونيو 2022 .
- ^ ويسترن، لوك م.؛ دانيال، جون س.؛ فولمر، مارتن ك.؛ كلينجان، سكوت؛ كروتويل، مولي؛ فريزر، بول ج.؛ غانيسان، أنيتا ل.؛ هول، براد؛ هارث، كريستينا م.؛ كروميل، بول ب.؛ موله، ينس؛ أو دوهيرتي، سيمون؛ سلامة، بيتر ك.؛ ستانلي، كيران م.؛ رايمان، ستيفان؛ فيمونت، إسحاق؛ يونغ، ديكون؛ ريجبي، مات؛ وايس، راي ف.؛ برين، رونالد ج.؛ مونتزكا، ستيفن أ. (11 يونيو 2024). "انخفاض في القوة الإشعاعية والكلور الفعال المكافئ من مركبات الهيدروكلورو فلورو كربون". تغير المناخ الطبيعي . doi : 10.1038/s41558-024-02038-7 .
- ^ "انبعاثات العديد من المواد الكيميائية المستنفدة للأوزون أكبر من المتوقع". أخبار معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا | معهد ماساتشوستس للتكنولوجيا . 17 مارس 2020. تم الاسترجاع في 18 أكتوبر 2022 .
- ^ "إدارة المبردات @ProjectDrawdown #ClimateSolutions". Project Drawdown . 6 فبراير 2020 . تم الاسترجاع في 18 أكتوبر 2022 .
- ^ مقالة acp.copernicus.org (PDF)
- ^ "جرينبيس، كول تكنولوجيز". مؤرشف من الأصل في 2008-07-06 على موقع واي باك مشين . (PDF). تم استرجاعه في 24 سبتمبر 2011.
- ^ استخدام المواد المستنفدة للأوزون في المختبرات. TemaNord 516/2003 محفوظ في 27 فبراير 2008، على موقع Wayback Machine . Norden.org (1 يناير 2003). تم الاسترجاع في 2011-09-24.
- ^ Boccuzzi, S. J; Wogen, J; Roehm, J. B (2000). "استخدام نظام توصيل الوقود الهيدروفلورو ألكاني لاستنشاق ألبوتيرول في المرضى الذين يتلقون أدوية الربو". العلاجات السريرية . 22 (2): 237–47. doi :10.1016/S0149-2918(00)88482-9. PMID 10743983.
- ^ Rusch, George M. (2018). "تطوير الفلوروكربونات المقبولة بيئيًا". Critical Reviews in Toxicology . 48 (8): 615–665. doi :10.1080/10408444.2018.1504276. PMID 30474464. S2CID 53745498.
- ^ "الفوائد البيئية لزيت الوقود الثقيل". sustainability.honeywell.com . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ دي، أنوب كومار (11 يوليو 2023). "ما هي مبردات زيت الوقود الثقيل؟ فوائدها وتطبيقاتها". ما هي الأنابيب . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "رابطة مصنعي المعدات". AEM . تم الاسترجاع في 17 مايو 2024 .
- ^ "مكيفات الهواء للسيارات والكلورو فلورو كربون (CFCs)". p2infohouse.org . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ "التخلص التدريجي من مركبات الهيدروفلوروكربون". www.nrdc.org . 9 أغسطس 2022 . تم الاسترجاع في 12 ديسمبر 2023 .
- ^ Plummer, LN; Busenberg, E. (2006). "Chlorofluorocarbons in aquatic Environments". استخدام مركبات الكلورو فلورو كربون في علم المياه: دليل (PDF) . الوكالة الدولية للطاقة الذرية. ص 1-8. ISBN 978-92-0-100805-3.
- ^ abc Bullister, John L.; Wisegarver, David P. (August 2008). "The shipboard analysis of trace levels of sulfur hexafluoride, chlorofluorocarbon-11 and chlorofluorocarbon-12 in seawater". Deep Sea Research Part I: Oceanographic Research Papers . 55 (8): 1063–1074. Bibcode :2008DSRI...55.1063B. doi :10.1016/j.dsr.2008.03.014.
- ^ واتانابي، يوتاكا دبليو؛ شيما موتو، أكيفومي؛ أونو، تسونيو (2003). "مقارنة أعمار التتبع المعتمدة على الوقت في غرب شمال المحيط الهادئ: مستويات الخلفية المحيطية ( SF
6، CFC-11، CFC-12 وCFC-113". مجلة علوم المحيطات . 59 (5): 719-729. رمز Bibcode : 2003JOce...59..719W. doi : 10.1023/B:JOCE.0000009600.12070.1a. - ^ abcde Fine, Rana A. (15 يناير 2011). "ملاحظات حول مركبات الكلورو فلورو كربون ومركبات SF
6"كمتتبعات للمحيطات". المراجعة السنوية لعلوم البحار . 3 (1): 173-195. doi :10.1146/annurev.marine.010908.163933. PMID 21329203. - ^ وارنر، إم جيه؛ وايس، آر إف (ديسمبر 1985). "ذوبان الكلورو فلورو كربون 11 و12 في الماء ومياه البحر". أبحاث أعماق البحار الجزء أ. أوراق بحثية في علوم المحيطات . 32 (12): 1485-1497. رمز Bibcode :1985DSRA...32.1485W. doi :10.1016/0198-0149(85)90099-8.
- ^ ab Min, Dong-Ha; Warner, Mark J.; Bullister, John L. (August 2010). "Estimated rates of carbon tetrachloride removal in the thermocline and deep waters of the East Sea (Sea of Japan)". الكيمياء البحرية . 121 (1–4): 100–111. Bibcode :2010MarCh.121..100M. doi :10.1016/j.marchem.2010.03.008.
- ^ abc Bu, Xin; Warner, Mark J. (يوليو 1995). "ذوبان الكلورو فلورو كربون 113 في الماء ومياه البحر". أبحاث أعماق البحار الجزء الأول: أوراق بحثية في علوم المحيطات . 42 (7): 1151–1161. Bibcode :1995DSRI...42.1151B. doi :10.1016/0967-0637(95)00052-8.
- ^ Wanninkhof, Rik; Ledwell, James R.; Watson, Andrew J. (15 May 1991). "تحليل سداسي فلوريد الكبريت في مياه البحر". مجلة البحوث الجيوفيزيائية: المحيطات . 96 (C5): 8733–8740. رمز Bibcode :1991JGR....96.8733W. doi :10.1029/91JC00104.
- ^ Bullister, John L; Wisegarver, David P; Menzia, Frederick A (January 2002). "ذوبان سداسي فلوريد الكبريت في الماء ومياه البحر". أبحاث أعماق البحار الجزء الأول: أوراق بحثية في علوم المحيطات . 49 (1): 175–187. Bibcode :2002DSRI...49..175B. doi :10.1016/S0967-0637(01)00051-6.
- ^ Tsai, WT (2014). "مركبات الكلورو فلورو كربون". موسوعة علم السموم . ص 883-884. doi :10.1016/B978-0-12-386454-3.01118-0. ISBN 978-0-12-386455-0.
- ^ ورقة بيانات سلامة المواد محفوظ في 2011-02-08 على موقع Wayback Machine . المبردات الوطنية
- ^ منظمة الصحة العالمية. "مركبات الكلورو فلورو كربون المهلجنة بالكامل". البرنامج الدولي للسلامة الكيميائية. مؤرشف من الأصل في 5 مايو 2012.
روابط خارجية
- جدول تحويل الغاز
- الأسئلة الشائعة حول التسمية
- المواد المستنفدة للأوزون من الفئة الأولى
- المواد المستنفدة للأوزون من الفئة الثانية (HCFCs)
- تاريخ استخدام الهالون من قبل البحرية الأمريكية محفوظ في 19 أغسطس 2000 على موقع واي باك مشين
- عملية تستخدم التحلل الحراري في قوس بلازما عالي الحرارة للغاية، للتخلص من مركبات الكلورو فلورو كربون أرشيف 2016-04-15 على موقع واي باك مشين
- الفريون في مكيف السيارة
- التخلص التدريجي من الهالونات في أجهزة الإطفاء
