الملح (الكيمياء)

📅 آخر تحديث: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٢٥ يوليو ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 13 صور
الموسوعة الحرة
التركيب البلوري لكلوريد الصوديوم (NaCl)، وهو ملح نموذجي. تمثل الكرات البنفسجية كاتيونات الصوديوم (Na + )، بينما تمثل الكرات الخضراء أنيونات الكلوريد (Cl- ) . تشير النقاط الصفراء إلى القوى الكهروستاتيكية.

في الكيمياء ، الملح أو المركب الأيوني هو مركب كيميائي يتكون من مجموعة من الأيونات الموجبة الشحنة (كاتيونات) والأيونات السالبة الشحنة (أنيونات)، [ 1 ] مما ينتج عنه مركب بدون شحنة كهربائية صافية . وترتبط الأيونات المكونة له معًا بقوى كهروستاتيكية تُسمى الروابط الأيونية .

يمكن أن تكون الأيونات المكونة للملح إما غير عضوية ، مثل الكلوريد (Cl⁻ ) ، أو عضوية ، مثل الأسيتات ( CH₃²⁻).3 COO −يمكن أن يكون كل أيون أحادي الذرة ، مثل أيون الصوديوم (Na⁺ ) وأيون الكلوريد (Cl⁻ ) في كلوريد الصوديوم ، أو متعدد الذرات ، مثل أيون الأمونيوم ( NH₄⁺ ) وأيون الكربونات ( CO₂⁻ ) في كربونات الأمونيوم . تُصنف الأملاح التي تحتوي على أيونات قاعدية مثل الهيدروكسيد ( OH⁻ ) أو الأكسيد (O²⁻ ) كقواعد ، مثل هيدروكسيد الصوديوم وأكسيد البوتاسيوم .

عادةً ما يكون للأيونات الفردية داخل الملح عدة أيونات مجاورة، لذا لا تُعتبر جزءًا من جزيئات، بل جزءًا من شبكة ثلاثية الأبعاد متصلة. وعادةً ما تُشكّل الأملاح هياكل بلورية عند تصلبها.

تتميز الأملاح المكونة من أيونات صغيرة بارتفاع درجات انصهارها وغليانها ، كما أنها صلبة وهشة . وهي في حالتها الصلبة عازلة للكهرباء في أغلب الأحيان، ولكنها تصبح موصلة للكهرباء بدرجة عالية عند انصهارها أو ذوبانها ، وذلك بسبب حركة أيوناتها. تحتوي بعض الأملاح على كاتيونات كبيرة، أو أنيونات كبيرة، أو كليهما. ومن حيث خصائصها، غالباً ما تكون هذه الأنواع أقرب إلى المركبات العضوية.

تاريخياً، يُعدّ الملح نوعاً فرعياً من المركبات الأيونية. كان مصطلح الملح يُشير سابقاً إلى المركب الأيوني الناتج عن تعادل حمض وقاعدة. ومع توسّع تعريف الحمض والقاعدة ، أصبح الملح مرادفاً للمركب الأيوني. ومع ذلك، لا يزال هذا التمييز قائماً في بعض المراجع.

تاريخ الاكتشاف

مطياف الأشعة السينية الذي طوره دبليو إتش براغ

في عام ١٩١٣، حدد ويليام هنري براغ وابنه ويليام لورانس براغ بنية كلوريد الصوديوم . [ ٢ ] [ ٣ ] [ ٤ ] وكشف هذا عن وجود ستة جيران متساويي البعد لكل ذرة، مما يدل على أن المكونات لم تكن مرتبة في جزيئات أو تجمعات محددة ، بل كشبكة ذات ترتيب بلوري طويل المدى . [ ٤ ] كما وُجد أن العديد من المركبات غير العضوية الأخرى لها سمات هيكلية مماثلة. [ ٤ ] وسرعان ما وُصفت هذه المركبات بأنها تتكون من أيونات بدلاً من ذرات متعادلة ، ولكن لم يُعثر على دليل على هذه الفرضية حتى منتصف عشرينيات القرن العشرين، عندما أُجريت تجارب انعكاس الأشعة السينية (التي تكشف كثافة الإلكترونات). [ ٤ ] [ ٥ ]

كان من أبرز المساهمين في تطوير المعالجة النظرية لبنية البلورات الأيونية كلٌ من ماكس بورن ، وفريتز هابر ، وألفريد لاندي ، وإروين ماديلونغ ، وبول بيتر إيوالد ، وكازيميرز فايانز . [ 6 ] وقد تنبأ بورن بطاقات البلورات بناءً على افتراض المكونات الأيونية، والتي أظهرت توافقًا جيدًا مع القياسات الكيميائية الحرارية ، مما يدعم هذا الافتراض. [ 4 ]

تشكيل

تشكل البلورات البيضاء عينة معدنية من الهاليت، معروضة على خلفية سوداء.
يتكون الهاليت ، وهو الشكل المعدني لكلوريد الصوديوم ، عندما يتبخر الماء المالح تاركاً الأيونات وراءه.
كبريتات الرصاص (II) الصلبة (PbSO 4 )

تتفاعل العديد من المعادن، مثل المعادن القلوية، مباشرة مع غازات الهالوجينات السالبة كهربائياً لتكوين أملاح. [ 7 ] [ 8 ]

تتشكل الأملاح الصلبة عند تبخر المذيب من محاليلها بمجرد أن يصبح المحلول فوق مشبع وتبدأ نواة المركب الصلب بالتبلور. [ 9 ] تحدث هذه العملية على نطاق واسع في الطبيعة، وهي الوسيلة لتكوين معادن التبخر . [ 10 ]

يمكن ترسيب الأملاح غير الذائبة بمزج محلولين، أحدهما يحتوي على الكاتيون والآخر على الأنيون. ولأن جميع المحاليل متعادلة كهربائيًا، يجب أن يحتوي المحلولان الممزوجان أيضًا على أيونات معاكسة ذات شحنات متعاكسة. ولضمان عدم تلوث الملح المترسب بهذه الأيونات، من المهم التأكد من عدم ترسبها أيضًا. [ 11 ] إذا احتوى المحلولان على أيونات الهيدروجين وأيونات الهيدروكسيد كأيونات معاكسة، فإنها ستتفاعل مع بعضها البعض فيما يُسمى تفاعل حمض-قاعدة أو تفاعل تعادل لتكوين الماء. [ 12 ] بدلاً من ذلك، يمكن اختيار الأيونات المعاكسة بحيث تظل ذائبة كأيونات متفرجة حتى عند دمجها في محلول واحد . [ 11 ]

إذا كان المذيب هو الماء في كلتا طريقتي التكوين، سواء بالتبخير أو الترسيب، ففي كثير من الحالات تحتوي البلورة الأيونية المتكونة أيضاً على ماء التبلور ، ولذلك يُعرف المنتج باسم الهيدرات ، ويمكن أن يكون له خصائص كيميائية مختلفة تماماً مقارنة بالمادة اللامائية . [ 13 ]

تتجمد الأملاح المنصهرة عند تبريدها إلى ما دون درجة تجمدها . [ 14 ] يُستخدم هذا أحيانًا في التخليق الصلب للأملاح المعقدة من مواد متفاعلة صلبة، تُصهر معًا أولًا. [ 15 ] في حالات أخرى، لا يلزم صهر المواد المتفاعلة الصلبة، بل يمكن أن تتفاعل عبر مسار تفاعل الحالة الصلبة . في هذه الطريقة، تُطحن المواد المتفاعلة طحنًا ناعمًا متكررًا لتكوين عجينة، ثم تُسخن إلى درجة حرارة تسمح للأيونات في المواد المتفاعلة المتجاورة بالانتشار معًا خلال فترة بقاء خليط المواد المتفاعلة في الفرن. [ 8 ] تستخدم طرق التخليق الأخرى مادة أولية صلبة بنسبة قياسية صحيحة من الأيونات غير المتطايرة، تُسخن لإزالة الأنواع الأخرى. [ 8 ]

في بعض التفاعلات بين المعادن شديدة التفاعل (عادة من المجموعة 1 أو المجموعة 2 ) وغازات الهالوجين ذات السالبية الكهربية العالية، أو الماء، يمكن تأيين الذرات عن طريق نقل الإلكترون ، [ 16 ] وهي عملية مفهومة ديناميكيًا حراريًا باستخدام دورة بورن-هابر . [ 17 ]

يمكن تكوين الأملاح من خلال أنواع مختلفة من التفاعلات، مثل تلك التي تحدث بين:

الترابط

رسم تخطيطي لغلاف الإلكترونات لذرات الصوديوم والفلور أثناء تفاعل الأكسدة والاختزال لتكوين فلوريد الصوديوم . يفقد الصوديوم إلكترونه الخارجي ليحصل على توزيع إلكتروني مستقر ، ويدخل هذا الإلكترون إلى ذرة الفلور في تفاعل طارد للحرارة . ثم تنجذب الأيونات ذات الشحنات المتعاكسة - والتي عادةً ما يكون عددها كبيرًا - إلى بعضها البعض لتكوين مادة صلبة.

تترابط الأيونات في الأملاح بشكل أساسي بفعل القوى الكهروستاتيكية الناتجة عن توزيع الشحنات فيها، ولا سيما الرابطة الأيونية الناتجة عن التجاذب الكولومبي بعيد المدى بين الشحنة السالبة الصافية للأنيونات والشحنة الموجبة الصافية للكاتيونات. [ 18 ] كما توجد قوة تجاذب إضافية صغيرة ناتجة عن تفاعلات فان دير فالس، والتي لا تُساهم إلا بنحو 1-2% من طاقة التماسك للأيونات الصغيرة. [ 19 ] عندما يقترب زوج من الأيونات من بعضهما بما يكفي لتداخل أغلفة الإلكترونات الخارجية (معظم الأيونات البسيطة لها أغلفة مغلقة )، تنشأ قوة تنافر قصيرة المدى، [ 20 ] وذلك بسبب مبدأ استبعاد باولي . [ 21 ] يؤدي التوازن بين هذه القوى إلى بئر طاقة كامنة ذات طاقة دنيا عندما تكون النوى مفصولة بمسافة توازن محددة. [ 20 ]

إذا تأثرت البنية الإلكترونية للجسمين المتفاعلين بوجود أحدهما الآخر، فإن التفاعلات التساهمية (غير الأيونية) تُسهم أيضًا في الطاقة الكلية للمركب المتكون. [ 22 ] نادرًا ما تكون الأملاح أيونية خالصة، أي أنها ترتبط ببعضها البعض فقط بواسطة قوى كهروستاتيكية. حتى الروابط بين أكثر الأزواج كهروسالبية / كهروسالبية ، مثل تلك الموجودة في فلوريد السيزيوم، تُظهر درجة ضئيلة من التساهمية . [ 23 ] [ 24 ] في المقابل، غالبًا ما تُظهر الروابط التساهمية بين الذرات المختلفة بعض الفصل في الشحنات، ويمكن اعتبارها ذات طابع أيوني جزئي. [ 22 ] يمكن عادةً فهم الظروف التي يكون فيها للمركب طابع أيوني أو تساهمي باستخدام قواعد فاجانز ، التي تعتمد فقط على الشحنات وأحجام كل أيون. وفقًا لهذه القواعد، فإن المركبات ذات الطابع الأيوني الأكبر تحتوي على أيونات موجبة كبيرة ذات شحنة منخفضة، مرتبطة بأيون سالب صغير ذي شحنة عالية. [ 25 ] وبشكل أعم، يمكن تطبيق نظرية HSAB ، حيث تُعتبر المركبات ذات الطابع الأيوني الأكبر هي تلك التي تتكون من أحماض وقواعد صلبة: أيونات صغيرة ذات شحنة عالية وفرق كبير في السالبية الكهربية بين الأنيون والكاتيون. [ 26 ] [ 27 ] هذا الفرق في السالبية الكهربية يعني أن فصل الشحنة، وعزم ثنائي القطب الناتج، يبقى قائمًا حتى عندما تكون الأيونات متلامسة (لا تنتقل الإلكترونات الزائدة على الأنيونات أو تستقطب لمعادلة الكاتيونات). [ 28 ]

على الرغم من أن الكيميائيين يصنفون أنواع الروابط المثالية إلى أيونية وتساهمية، فإن وجود أنواع إضافية مثل الروابط الهيدروجينية والروابط المعدنية ، على سبيل المثال، دفع بعض فلاسفة العلم إلى اقتراح ضرورة اتباع مناهج بديلة لفهم الروابط. ويمكن تحقيق ذلك من خلال تطبيق ميكانيكا الكم لحساب طاقات الربط. [ 29 ] [ 30 ]

بناء

الخلية الأساسية لبنية الزنك بليند

طاقة الشبكة هي مجموع تفاعلات جميع المواقع مع بعضها البعض. بالنسبة للأيونات الكروية غير القابلة للاستقطاب، يكفي معرفة الشحنات والمسافات لتحديد طاقة التفاعل الكهروستاتيكي. في أي بنية بلورية مثالية، ترتبط جميع المسافات هندسيًا بأصغر مسافة بين النوى. لذا، لكل بنية بلورية ممكنة، يمكن ربط الطاقة الكهروستاتيكية الكلية بالطاقة الكهروستاتيكية للشحنات عند أقرب مسافة مجاورة بثابت ضربي يُسمى ثابت ماديلونغ [ 20 ] ، والذي يمكن حسابه بكفاءة باستخدام مجموع إيوالد [ 31 ] . عند افتراض شكل معقول للطاقة التنافرية الإضافية، يمكن نمذجة طاقة الشبكة الكلية باستخدام معادلة بورن-لاندي [ 32 ] ، أو معادلة بورن -ماير ، أو في حال عدم توفر معلومات هيكلية، معادلة كابوستينسكي [ 33 ] .

باستخدام تقريب أبسط للأيونات باعتبارها كرات صلبة غير قابلة للاختراق، غالبًا ما يرتبط ترتيب الأنيونات في هذه الأنظمة بترتيبات متراصة من الكرات، حيث تشغل الكاتيونات الفراغات الرباعية أو الثمانية الأوجه . [ 34 ] [ 35 ] اعتمادًا على نسبة العناصر في الملح، والتناسق ( الذي تحدده أساسًا نسبة نصف القطر ) للكاتيونات والأنيونات، تُلاحظ عادةً مجموعة متنوعة من البنى، [ 36 ] ويتم تفسيرها نظريًا بواسطة قواعد باولينغ . [ 37 ]

هياكل المركبات الأيونية الشائعة ذات الأنيونات المتراصة بإحكام [ 36 ]
القياس الكميتنسيق الكاتيون: الأنيونالمواقع الخلاليةالتراص المكعب المتقارب للأنيوناتالتراص السداسي المتراص للأنيونات
الإشغالنسبة نصف القطر الحرجاسمماديلونج كونستانتاسمماديلونج كونستانت
إم إكس6:6جميعها ثمانية الأوجه0.4142 [ 34 ]كلوريد الصوديوم1.747565 [ 38 ]نيكلين<1.73 [ أ ] [ 39 ]
4:4رباعي الأوجه متبادل0.2247 [ 40 ]مزيج الزنك1.6381 [ 38 ]وورتزيت1.641 [ 4 ]
MX 28:4جميعها رباعية الأوجه0.2247الفلوريت5.03878 [ 41 ]
6:3نصف ثماني الأوجه (طبقات متبادلة مشغولة بالكامل)0.4142كلوريد الكادميوم5.61 [ 42 ]يوديد الكادميوم4.71 [ 41 ]
MX 36:2ثلث ثماني الأوجه0.4142بروميد الروديوم (III) [ ب ] [ 43 ] [ 44 ]6.67 [ 45 ] [ ج ]يوديد البزموت8.26 [ 45 ] [ د ]
م 2 × 36:4ثلثان ثماني الأوجه0.4142كوروندوم25.0312 [ 41 ]
ABO 3ثلثان ثماني الأوجه0.4142الإلمنيتيعتمد على الشحنات والبنية [ هـ ]
AB 2 O 4ثُمن رباعي الأوجه ونصف ثماني الأوجهr A / r O  =  0.2247، r B / r O  =  0.4142 [ f ]الإسبينيل ، الإسبينيل المعكوسيعتمد على توزيع مواقع الكاتيونات [ 48 ] [ 49 ] [ 50 ]الأوليفينيعتمد على توزيع مواقع الكاتيونات [ 51 ]

في بعض الحالات، تتخذ الأنيونات ترتيبًا مكعبًا بسيطًا، وتكون الهياكل الشائعة الناتجة هي:

هياكل المركبات الأيونية الشائعة ذات الأنيونات المكعبة البسيطة المعبأة [ 44 ]
القياس الكميتنسيق الكاتيون: الأنيونالمواقع البينية المشغولةمثال على البنية
اسمنسبة نصف القطر الحرجماديلونج كونستانت
إم إكس8:8ممتلئة بالكاملكلوريد السيزيوم0.7321 [ 52 ]1.762675 [ 38 ]
MX 28:4نصف ممتلئفلوريد الكالسيوم
M 2 X4:8نصف ممتلئأكسيد الليثيوم

يمكن تبريد بعض السوائل الأيونية ، وخاصة تلك التي تحتوي على مخاليط من الأنيونات أو الكاتيونات، بسرعة كافية بحيث لا يتوفر وقت كافٍ لحدوث عملية تكوين النوى البلورية، وبالتالي يتشكل زجاج أيوني (بدون ترتيب بعيد المدى). [ 53 ]

العيوب

رسم تخطيطي للأيونات المشحونة مع وجود أيون موجب خارج مكانه في التركيب
عيب فرينكل
رسم تخطيطي للأيونات المشحونة مع غياب أيون موجب وآخر سالب من التركيب
عيب شوتكي

تحتوي أي بلورة عادةً على بعض العيوب. وللحفاظ على التعادل الكهربائي للبلورات، ترتبط العيوب التي تتضمن فقدان كاتيون بفقدان أنيون، أي أن هذه العيوب تأتي في أزواج. [ 54 ] تتكون عيوب فرنكل من فراغ كاتيون مقترن بكاتيون بيني، ويمكن أن تتولد في أي مكان في كتلة البلورة، [ 54 ] وتحدث بشكل شائع في المركبات ذات عدد التناسق المنخفض والكاتيونات الأصغر بكثير من الأنيونات. [ 55 ] تتكون عيوب شوتكي من فراغ واحد من كل نوع، وتتولد على أسطح البلورة، [ 54 ] وتحدث بشكل شائع في المركبات ذات عدد التناسق العالي وعندما تكون الأنيونات والكاتيونات متقاربة في الحجم. [ 55 ] إذا كان للكاتيونات حالات أكسدة متعددة محتملة ، فمن الممكن أن تعوض فراغات الكاتيونات نقص الإلكترونات في مواقع الكاتيونات ذات أعداد الأكسدة الأعلى، مما ينتج عنه مركب غير متكافئ . [ 54 ] من الاحتمالات غير المتكافئة الأخرى تكوّن مركز F ، وهو إلكترون حر يشغل فراغًا أنيونيًا. [ 56 ] عندما يحتوي المركب على ثلاثة مكونات أيونية أو أكثر، يصبح عدد أنواع العيوب الممكنة أكبر. [ 54 ] يمكن توليد جميع هذه العيوب النقطية عبر الاهتزازات الحرارية، ولها تركيز متوازن . ولأنها مكلفة طاقيًا ولكنها مفيدة من الناحية الإنتروبية ، فإنها تحدث بتركيز أكبر عند درجات حرارة أعلى. بمجرد تكوّنها، يمكن لأزواج العيوب هذه أن تنتشر بشكل مستقل في الغالب عن بعضها البعض، عن طريق القفز بين مواقع الشبكة البلورية. تُعدّ حركة هذه العيوب مصدر معظم ظواهر النقل داخل البلورة الأيونية، بما في ذلك الانتشار والتوصيل الأيوني في الحالة الصلبة . [ 54 ] عندما تصطدم الفراغات بالذرات البينية (فرينكل)، يمكنها أن تتحد وتفني بعضها البعض. وبالمثل، تُزال الفراغات عندما تصل إلى سطح البلورة (شوتكي). تؤدي العيوب في البنية البلورية عمومًا إلى توسيع معلمات الشبكة ، مما يقلل من الكثافة الإجمالية للبلورة. [ 54 ] كما تؤدي العيوب إلى وجود الأيونات في بيئات محلية مختلفة تمامًا، مما يجعلها تخضع لتناظر مجال بلوري مختلف ، خاصة في حالة تبادل الكاتيونات المختلفة لمواقع الشبكة. [ 54 ]ينتج عن ذلك انقسام مختلف لمدارات الإلكترون d ، بحيث يمكن أن يتغير الامتصاص الضوئي (وبالتالي اللون) مع تركيز العيوب. [ 54 ]

ملكيات

[BMIM]+[PF6]− ، سائل أيوني

الحموضة/القاعدية

تُصنف المركبات الأيونية التي تحتوي على أيونات الهيدروجين (H + ) على أنها أحماض ، بينما تُصنف تلك التي تحتوي على كاتيونات موجبة الشحنة [ 57 ] وأنيونات قاعدية مثل أيونات الهيدروكسيد (OH- ) أو الأكسيد (O2- ) على أنها قواعد . تُعرف المركبات الأيونية الأخرى بالأملاح، ويمكن تكوينها من خلال تفاعلات الحمض والقاعدة . [ 58 ] تُسمى الأملاح التي تُنتج أيونات الهيدروكسيد عند ذوبانها في الماء بالأملاح القلوية ، وتُسمى الأملاح التي تُنتج أيونات الهيدروجين عند ذوبانها في الماء بالأملاح الحمضية ، مثل سيلينيت هيدروجين الصوديوم ( NaHSeO3 ) . [ 59 ] إذا كان المركب ناتجًا عن تفاعل بين حمض قوي وقاعدة ضعيفة ، فإن الناتج يكون ملحًا حمضيًا . وإذا كان ناتجًا عن تفاعل بين قاعدة قوية وحمض ضعيف ، فإن الناتج يكون ملحًا قاعديًا . أما إذا كان ناتجًا عن تفاعل بين حمض قوي وقاعدة قوية، فإن الناتج يكون ملحًا متعادلًا. يمكن أن ينتج عن تفاعل الأحماض الضعيفة مع القواعد الضعيفة مركبات أيونية تحتوي على كل من أيون القاعدة المرافقة وأيون الحمض المرافق، مثل أسيتات الأمونيوم .

تُصنف بعض الأيونات على أنها أمفوتيرية ، أي قادرة على التفاعل مع الحمض أو القاعدة. [ 60 ] وينطبق هذا أيضًا على بعض المركبات ذات الطابع الأيوني، وعادةً ما تكون أكاسيد أو هيدروكسيدات المعادن الأقل كهرجابية (وبالتالي يتمتع المركب أيضًا بطابع تساهمي ملحوظ)، مثل أكسيد الزنك ، وهيدروكسيد الألومنيوم ، وأكسيد الألومنيوم ، وأكسيد الرصاص (II) . [ 61 ]

الذوبانية

الذوبانية المائية لمجموعة متنوعة من الأملاح كدالة لدرجة الحرارة. وقد تم تضمين بعض المركبات التي تُظهر سلوك ذوبان غير عادي.

عند ذوبان الأملاح البسيطة ، تتفكك إلى أيونات منفردة، تذوب وتنتشر في المحلول الناتج. لا توجد الأملاح في المحلول. [ 62 ] في المقابل، تبقى المركبات الجزيئية، التي تشمل معظم المركبات العضوية، سليمة في المحلول.

تكون ذوبانية الأملاح أعلى ما يمكن في المذيبات القطبية (مثل الماء ) أو السوائل الأيونية ، بينما تميل إلى الانخفاض في المذيبات غير القطبية (مثل البنزين ). [ 63 ] ويعود هذا التباين أساسًا إلى أن تفاعلات الأيون-ثنائي القطب الناتجة أقوى بكثير من تفاعلات ثنائي القطب المستحثة بالأيونات، وبالتالي تكون حرارة الذوبان أعلى. عندما تُحاط الأيونات ذات الشحنات المتعاكسة في الشبكة الأيونية الصلبة بالقطب المعاكس لجزيء قطبي، تُسحب الأيونات الصلبة من الشبكة إلى السائل. إذا تجاوزت طاقة الذوبان طاقة الشبكة ، فإن التغير الصافي السالب في إنثالبي الذوبان يُوفر دافعًا ديناميكيًا حراريًا لإزالة الأيونات من مواقعها في البلورة والذوبان في السائل. عادةً ما يكون التغير في إنثالبي الذوبان موجبًا لمعظم المواد المذابة الصلبة كالأملاح، مما يعني أن ذوبانيتها تزداد مع ارتفاع درجة الحرارة. [ 64 ] توجد بعض الأملاح غير العادية مثل هيدروكسيد الكالسيوم ، حيث يكون تغير المحتوى الحراري سالباً وتقل الذوبانية مع ارتفاع درجة الحرارة. [ 64 ]

تُحدد طاقة الشبكة البلورية ، أي قوى التماسك بين هذه الأيونات داخل المادة الصلبة، قابلية الذوبان. وتعتمد قابلية الذوبان على مدى تفاعل كل أيون مع المذيب، مما يُظهر أنماطًا معينة. على سبيل المثال، تذوب أملاح الصوديوم والبوتاسيوم والأمونيوم عادةً في الماء. ومن الاستثناءات البارزة سداسي كلورو البلاتينات الأمونيوم وكوبالتي نتريت البوتاسيوم . كما تذوب معظم النترات والعديد من الكبريتات في الماء. ومن الاستثناءات كبريتات الباريوم ، وكبريتات الكالسيوم (قليلة الذوبان)، وكبريتات الرصاص (II) ، حيث يؤدي اقتران 2+/2− إلى طاقات شبكة بلورية عالية. ولأسباب مماثلة، لا تذوب معظم كربونات المعادن في الماء. ومن أملاح الكربونات القابلة للذوبان: كربونات الصوديوم ، وكربونات البوتاسيوم ، وكربونات الأمونيوم .

قوة

الأملاح القوية أو أملاح الإلكتروليت القوية هي أملاح كيميائية تتكون من إلكتروليتات قوية . تتفكك هذه الأملاح كليًا أو شبه كليًا في الماء ، وهي عادةً عديمة الرائحة وغير متطايرة . تشكل معظم فلزات المجموعتين الأولى والثانية أملاحًا قوية. وتُعد الأملاح القوية مفيدة بشكل خاص في تصنيع المركبات الموصلة، حيث تسمح أيوناتها المكونة لها بموصلية كهربائية أعلى.

تتكون الأملاح الضعيفة أو أملاح الإلكتروليتات الضعيفة من إلكتروليتات ضعيفة . لا تتفكك هذه الأملاح جيدًا في الماء، وهي عمومًا أكثر تطايرًا من الأملاح القوية. وقد تكون رائحتها مشابهة لرائحة الحمض أو القاعدة التي اشتُقت منها. على سبيل المثال، أسيتات الصوديوم (CH₃COONa ) لها رائحة مشابهة لحمض الأسيتيك ( CH₃COOH ) .

الموصلية الكهربائية

منظر جانبي لجزء من البنية البلورية لملح نقل الشحنة هيكساميثيلين TTF / TCNQ . [ 65 ]

تُعتبر الأملاح عوازل بطبيعتها . فعلى الرغم من احتوائها على ذرات أو تجمعات مشحونة، إلا أنها لا تُوصل الكهرباء عادةً بشكل ملحوظ في حالتها الصلبة. ولكي تُوصل الكهرباء، يجب أن تكون الجسيمات المشحونة متحركة وليست ثابتة في الشبكة البلورية . ويتحقق ذلك إلى حد ما عند درجات الحرارة العالية، حيث يؤدي ازدياد تركيز العيوب إلى زيادة حركة الأيونات، فتُلاحظ الموصلية الأيونية في الحالة الصلبة . وعندما تُذاب الأملاح في سائل أو تُصهر فيه ، فإنها تُصبح موصلة للكهرباء لأن الأيونات تُصبح متحركة تمامًا. ولهذا السبب، يُمكن استخدام الأملاح المنصهرة والمحاليل التي تحتوي على أملاح مذابة (مثل كلوريد الصوديوم في الماء) كإلكتروليتات . [ 66 ] ويُستخدم هذا التحسن في الموصلية عند الذوبان أو الانصهار أحيانًا كخاصية مميزة للأملاح. [ 67 ]

في بعض الأملاح غير المألوفة، مثل موصلات الأيونات السريعة والزجاج الأيوني ، [ 53 ] يتمتع واحد أو أكثر من المكونات الأيونية بحركية عالية، مما يسمح بالتوصيل حتى مع بقاء المادة صلبة ككل. [ 68 ] غالبًا ما يعتمد هذا بشكل كبير على درجة الحرارة، وقد يكون نتيجة لتغير في الطور أو تركيز عالٍ للعيوب. [ 68 ] تُستخدم هذه المواد في المكثفات الفائقة الصلبة بالكامل ، والبطاريات ، وخلايا الوقود ، وفي أنواع مختلفة من أجهزة الاستشعار الكيميائية . [ 69 ] [ 70 ]

نقاط الانصهار والغليان

تكون قوى التجاذب الكهروستاتيكي بين الجسيمات في أقصى قوتها عندما تكون الشحنات عالية والمسافة بين أنوية الأيونات صغيرة. في مثل هذه الحالات، تتميز المركبات عمومًا بدرجات انصهار وغليان عالية جدًا وضغط بخار منخفض . [ 71 ] ويمكن تفسير اتجاهات درجات الانصهار بشكل أفضل عند مراعاة التركيب ونسبة حجم الأيونات. [ 72 ] فوق درجة انصهارها، تنصهر الأملاح وتصبح أملاحًا منصهرة (على الرغم من أن بعض الأملاح، مثل كلوريد الألومنيوم وكلوريد الحديد الثلاثي، تُظهر تراكيب شبيهة بالجزيئات في الحالة السائلة). [ 73 ] تتميز المركبات غير العضوية ذات الأيونات البسيطة عادةً بأيونات صغيرة، وبالتالي لها درجات انصهار عالية، لذا فهي صلبة في درجة حرارة الغرفة. مع ذلك، فإن بعض المواد ذات الأيونات الأكبر حجمًا لها درجة انصهار أقل من درجة حرارة الغرفة أو قريبة منها (والتي تُعرَّف غالبًا بأنها تصل إلى 100 درجة مئوية)، وتُسمى السوائل الأيونية . [ 74 ] غالبًا ما تحتوي الأيونات في السوائل الأيونية على توزيعات شحنة غير متساوية، أو بدائل ضخمة مثل سلاسل الهيدروكربون، والتي تلعب أيضًا دورًا في تحديد قوة التفاعلات وميلها للانصهار. [ 75 ] 

حتى عندما تتعطل البنية المحلية والروابط في مادة صلبة أيونية بشكل كافٍ لإذابتها، تظل هناك قوى تجاذب كهروستاتيكية قوية بعيدة المدى تُبقي السائل متماسكًا وتمنع الأيونات من الغليان لتكوين الحالة الغازية. [ 76 ] هذا يعني أن السوائل الأيونية، حتى في درجة حرارة الغرفة، تتميز بضغوط بخارية منخفضة، وتتطلب درجات حرارة أعلى بكثير للغليان. [ 76 ] تُظهر نقاط الغليان اتجاهات مشابهة لنقاط الانصهار من حيث حجم الأيونات وقوة التفاعلات الأخرى. [ 76 ] عند التبخر، لا تنفصل الأيونات عن بعضها البعض. على سبيل المثال، يوجد كلوريد الصوديوم في الحالة البخارية على شكل "جزيئات" ثنائية الذرة. [ 77 ]

الهشاشة

معظم الأملاح شديدة الهشاشة . فبمجرد وصولها إلى حد قوتها، لا يمكنها أن تتشوه بشكل لدن ، لأن ذلك يتطلب الحفاظ على التراصف الدقيق للأيونات الموجبة والسالبة. وبدلاً من ذلك، تتعرض المادة للكسر عن طريق الانفلاق . [ 78 ] وعند ارتفاع درجة الحرارة (عادةً ما تقترب من نقطة الانصهار)، يحدث انتقال من الليونة إلى الهشاشة ، ويصبح التدفق اللدن ممكناً بفعل حركة الانخلاعات . [ 78 ] [ 79 ]

الانضغاطية

تتحدد قابلية انضغاط الملح بشكل كبير من خلال بنيته، وخاصة عدد التناسق . على سبيل المثال، تكون الهاليدات ذات بنية كلوريد السيزيوم (عدد التناسق 8) أقل قابلية للانضغاط من تلك ذات بنية كلوريد الصوديوم (عدد التناسق 6)، وأقل من تلك ذات عدد التناسق 4. [ 80 ]

لون

مسحوق أزرق على زجاج ساعة
كلوريد الكوبالت (II) اللامائي ، CoCl 2
كومة من الحبيبات الحمراء على ورق أبيض
كلوريد الكوبالت (II) سداسي الهيدرات ، CoCl₂ · 6H₂O

غالباً ما يختلف لون الملح عن لون المحلول المائي الذي يحتوي على الأيونات المكونة له، [ 81 ] أو عن الشكل المائي لنفس المركب. [ 13 ]

تميل الأنيونات في المركبات ذات الروابط ذات الطابع الأيوني الأقوى إلى أن تكون عديمة اللون (مع وجود نطاق امتصاص في الجزء فوق البنفسجي من الطيف). [ 82 ] أما في المركبات ذات الطابع الأيوني الأقل، فيزداد لونها قتامةً من خلال الأصفر والبرتقالي والأحمر والأسود (مع انزياح نطاق الامتصاص نحو أطوال موجية أطول في الطيف المرئي). [ 82 ]

ينزاح نطاق امتصاص الكاتيونات البسيطة نحو طول موجي أقصر عندما تشارك في تفاعلات تساهمية أكثر. [ 82 ] يحدث هذا أثناء تميؤ أيونات المعادن، لذا فإن الأملاح اللامائية عديمة اللون التي تحتوي على أنيون يمتص في نطاق الأشعة تحت الحمراء يمكن أن تصبح ملونة في المحلول. [ 82 ]

توجد الأملاح بألوان مختلفة عديدة ، تنشأ إما من الأنيونات أو الكاتيونات أو المذيبات المكونة لها . على سبيل المثال:

بعض المعادن أملاح، بعضها قابل للذوبان في الماء. وبالمثل، لا تُعتبر الأصباغ غير العضوية أملاحًا في الغالب، لأن عدم الذوبان شرط أساسي لثبات اللون. بعض الأصباغ العضوية أملاح، لكنها عمليًا غير قابلة للذوبان في الماء.

ذوق

يمكن للأملاح أن تثير جميع الأذواق الخمسة الأساسية ، على سبيل المثال، المالح ( كلوريد الصوديوم )، والحلو ( ثنائي أسيتات الرصاص ، والذي يسبب التسمم بالرصاص إذا تم تناوله)، والحامض ( بيتارترات البوتاسيوم )، والمر ( كبريتات المغنيسيوم )، والأومامي أو اللذيذ ( غلوتامات أحادي الصوديوم ).

رائحة

أملاح الأحماض والقواعد القوية (" الأملاح القوية ") غير متطايرة وغالبًا عديمة الرائحة، بينما أملاح الأحماض أو القواعد الضعيفة (" الأملاح الضعيفة ") قد تفوح منها رائحة الحمض المرافق (مثل الأسيتات التي تشبه حمض الأسيتيك ( الخل ) والسيانيدات التي تشبه سيانيد الهيدروجين ( اللوز )) أو القاعدة المرافقة (مثل أملاح الأمونيوم التي تشبه الأمونيا ) للأيونات المكونة لها. وعادةً ما يتسارع هذا التحلل الجزئي البطيء بوجود الماء، لأن التحلل المائي هو النصف الآخر من معادلة التفاعل العكوس لتكوين الأملاح الضعيفة.

الاستخدامات

لطالما كان للأملاح استخدامات وتطبيقات متنوعة. العديد من المعادن أيونية. [ 83 ] قام الإنسان بمعالجة ملح الطعام (كلوريد الصوديوم) لأكثر من 8000 عام، مستخدمًا إياه في البداية كتوابل ومواد حافظة للطعام، ويستخدمه الآن أيضًا في الصناعة والزراعة ومعالجة المياه وإزالة الجليد عن الطرق، بالإضافة إلى العديد من الاستخدامات الأخرى. [ 84 ] تُستخدم العديد من الأملاح على نطاق واسع في المجتمع لدرجة أنها تُعرف بأسماء شائعة لا علاقة لها بهويتها الكيميائية. ومن أمثلة ذلك البوراكس ، والكالوميل ، وحليب المغنيسيا ، وحمض الهيدروكلوريك ، وزيت الزاج ، ونترات البوتاسيوم ، والجير المطفأ . [ 85 ]

يمكن إذابة الأملاح الذائبة بسهولة لتحضير محاليل إلكتروليتية . هذه طريقة بسيطة للتحكم في التركيز والقوة الأيونية . يؤثر تركيز المواد المذابة على العديد من الخصائص التجميعية ، بما في ذلك زيادة الضغط الأسموزي ، والتسبب في انخفاض نقطة التجمد وارتفاع نقطة الغليان . [ 86 ] ولأن المواد المذابة أيونات مشحونة ، فإنها تزيد أيضًا من التوصيل الكهربائي للمحلول. [ 87 ] تؤدي زيادة القوة الأيونية إلى تقليل سمك الطبقة الكهربائية المزدوجة حول الجسيمات الغروية ، وبالتالي استقرار المستحلبات والمعلقات . [ 88 ]

تُعدّ الهوية الكيميائية للأيونات المضافة مهمة أيضاً في العديد من الاستخدامات. على سبيل المثال، تُذاب المركبات المحتوية على الفلورايد لتوفير أيونات الفلورايد اللازمة لفلورة المياه . [ 89 ]

لطالما استُخدمت الأملاح الصلبة كأصباغ للدهانات، وهي مقاومة للمذيبات العضوية، لكنها حساسة للحموضة أو القاعدية. [ 90 ] منذ عام 1801 ، وصف خبراء الألعاب النارية الأملاح المحتوية على المعادن واستخدموها على نطاق واسع كمصادر للألوان في الألعاب النارية. [ 91 ] تحت تأثير الحرارة الشديدة، يمكن إثارة الإلكترونات في أيونات المعادن أو الجزيئات الصغيرة. [ 92 ] تعود هذه الإلكترونات لاحقًا إلى مستويات طاقة أقل، وتُطلق ضوءًا بطيف لوني مميز للأنواع الموجودة. [ 93 ] [ 94 ]

في التخليق الكيميائي ، تُستخدم الأملاح غالبًا كمواد أولية للتخليق في الحالة الصلبة عند درجات حرارة عالية. [ 95 ]

توجد العديد من المعادن جيولوجيًا بوفرة أكبر على شكل أملاح داخل الخامات . [ 96 ] وللحصول على المواد الأولية ، تُعالج هذه الخامات بالصهر أو التحليل الكهربائي ، حيث تحدث تفاعلات الأكسدة والاختزال (غالبًا مع عامل مختزل مثل الكربون) بحيث تكتسب أيونات المعدن إلكترونات لتصبح ذرات متعادلة. [ 97 ] [ 98 ]

التسمية

وفقًا للتسمية التي أوصى بها الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) ، تُسمى الأملاح وفقًا لتركيبها، وليس بنيتها. [ 99 ] في أبسط الحالات، وهي حالة الملح الثنائي الذي لا يوجد فيه أي لبس بشأن الشحنات وبالتالي القياس الكمي ، يُكتب الاسم الشائع بكلمتين. [ 100 ] يأتي اسم الكاتيون (اسم العنصر غير المعدل للكاتيونات أحادية الذرة) أولًا، متبوعًا باسم الأنيون. [ 101 ] [ 102 ] على سبيل المثال، يُسمى MgCl₂ كلوريد المغنيسيوم ، ويُسمى Na₂SO₄ كبريتات الصوديوم (SO₄²⁻، أي الكبريتات ، مثال على أيون متعدد الذرات ) . للحصول على الصيغة التجريبية من هذه الأسماء ، يمكن استنتاج القياس الكمي من شحنات الأيونات، وشرط التعادل الكهربائي الكلي. [ 103 ]

في حال وجود عدة كاتيونات و/أو أنيونات مختلفة، غالبًا ما تُستخدم البادئات المضاعفة ( ثنائي ، ثلاثي ، رباعي ، ...) للإشارة إلى التركيب النسبي، [ 104 ] وتُدرج الكاتيونات ثم الأنيونات بالترتيب الأبجدي. [ 105 ] على سبيل المثال، يُسمى KMgCl₃ ثلاثي كلوريد المغنيسيوم والبوتاسيوم لتمييزه عن K₂MgCl₄ ، رباعي كلوريد المغنيسيوم وثنائي البوتاسيوم [ 106 ] ( لاحظ أنه في كل من الصيغة التجريبية والاسم المكتوب، تظهر الكاتيونات بالترتيب الأبجدي، لكن الترتيب يختلف بينهما لأن رمز البوتاسيوم هو K ). [ 107 ] عندما يحتوي اسم أحد الأيونات بالفعل على بادئة مضاعفة، تُستخدم البادئات المضاعفة البديلة ( ثنائي ، ثلاثي ، رباعي ، ...). [ 108 ] على سبيل المثال، يُطلق على Ba(BrF4)2 اسم ثنائي ( رباعي فلوريد البرومات) الباريوم . [ 109 ]  

المركبات التي تحتوي على عنصر واحد أو أكثر، والتي يمكن أن توجد في حالات أكسدة /شحنة مختلفة، يكون لها نسبة قياس كيميائي تعتمد على حالات الأكسدة الموجودة، لضمان التعادل الكهربائي. ويمكن الإشارة إلى ذلك في اسم المركب بتحديد حالة أكسدة العناصر الموجودة، أو شحنة الأيونات. [ 109 ] ونظرًا لاحتمالية حدوث لبس في تحديد حالات الأكسدة، يُفضل الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) الإشارة المباشرة إلى أرقام الشحنة الأيونية. [ 109 ] تُكتب هذه الأرقام كعدد صحيح عربي متبوعًا بالإشارة (...  ، 2−، 1−، 1+، 2+،  ...) بين قوسين مباشرةً بعد اسم الكاتيون (بدون مسافة فاصلة). [ 109 ] على سبيل المثال، يُسمى FeSO₄ كبريتات الحديد (2+) (حيث تُعادل الشحنة 2+ على أيونات Fe²⁺ الشحنة 2− على أيون الكبريتات)، بينما يُسمى Fe₂ (SO₄ ) ₃ كبريتات الحديد (3+) (لأن أيوني الحديد في كل وحدة صيغة يحملان شحنة 3+، لموازنة الشحنة 2− على كل أيون من أيونات الكبريتات الثلاثة). [ 109 ] لا تزال تسمية ستوك شائعة الاستخدام، حيث يُكتب عدد التأكسد بالأرقام الرومانية (...  ، -II، -I، 0، I، II،  ...). لذا، يُسمى المثالان المذكوران أعلاه كبريتات الحديد (II) وكبريتات الحديد (III) على التوالي. [ 110 ] بالنسبة للأيونات البسيطة، تكون الشحنة الأيونية وعدد التأكسد متطابقين، ولكنهما يختلفان غالبًا بالنسبة للأيونات متعددة الذرات. على سبيل المثال، أيون اليورانيل (2+) ، UO₂²⁺ ، يحتوي على اليورانيوم في حالة أكسدة +6، لذا يُسمى أيون ثنائي أوكس يورانيوم (VI) في تسمية ستوك. [ 111 ] وهناك نظام تسمية أقدم للأيونات المعدنية، لا يزال شائع الاستخدام، يُضيف اللاحقتين -ous و- ic إلى الجذر اللاتيني للاسم، لإعطاء أسماء خاصة لحالتي الأكسدة المنخفضة والعالية. [ 112 ] على سبيل المثال، يستخدم هذا النظام "حديدوز" و"حديديك"، للحديد (II) والحديد (III) على التوالي، [ 112 ] لذا سُميت الأمثلة المذكورة أعلاه تقليديًا كبريتات الحديدوز وكبريتات الحديديك .

تشمل الكاتيونات الشائعة المكونة للأملاح ما يلي:

تشمل الأنيونات المكونة للأملاح الشائعة (الأحماض الأصلية بين قوسين عند توفرها):

يمكن تصنيف الأملاح التي يختلف فيها عدد ذرات الهيدروجين المستبدلة بالأيونات الموجبة مقارنةً بالحمض الأصلي إلى أملاح أحادية القاعدة ، أو ثنائية القاعدة ، أو ثلاثية القاعدة ، وذلك لتحديد استبدال ذرة هيدروجين واحدة، أو ذرتين، أو ثلاث ذرات على التوالي؛ أما الأملاح متعددة القاعدة فتشير إلى تلك التي تم فيها استبدال أكثر من ذرة هيدروجين واحدة. ومن الأمثلة على ذلك:

غير مملح

الأيون المزدوج

تحتوي الأيونات ثنائية القطب على مركز أنيوني ومركز كاتيون في الجزيء نفسه ، ولكنها لا تُعتبر أملاحًا. ومن أمثلة الأيونات ثنائية القطب الأحماض الأمينية ، والعديد من المستقلبات ، والببتيدات ، والبروتينات . [ 113 ]

انظر أيضاً

ملحوظات

  1. ↑ يتميز هذا النوع من الهياكل بنسبة متغيرة لمعامل الشبكة c/a، ويعتمد ثابت ماديلونج الدقيق على ذلك.
  2. ↑ تمت الإشارة إلى هذا التركيب في المراجع باسم كلوريد الإيتريوم (III) وكلوريد الكروم (III) ، ولكن كلاهما يُعرف الآن باسم نوع التركيب RhBr 3 .
  3. ↑ يسرد المرجع هذا الهيكل باسم MoCl 3 ، والذي يُعرف الآن باسم هيكل RhBr 3 .
  4. ↑ يسرد المرجع هذا التركيب باسم FeCl 3 ، والذي يُعرف الآن باسم نوع التركيب BiI 3 .
  5. ↑ يمكن لهذا النوع من البنية استيعاب أي شحنات على A وB مجموعها ستة. عندما تكون كلتاهما ثلاثة، تكون بنية الشحنة مكافئة لبنية الكوروندوم. [ 46 ] تتميز هذه البنية أيضًا بنسبة متغيرة لمعامل الشبكة c/a، ويعتمد ثابت ماديلونغ الدقيق على هذه النسبة.
  6. ↑ ومع ذلك، في بعض الحالات مثل MgAl 2 O 4، يشغل الكاتيون الأكبر الموقع رباعي الأوجه الأصغر. [ 47 ]

مراجع

  1. ↑ الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " ملح ". doi : 10.1351/goldbook.S05447
  2. ↑ براغ، دبليو إتش؛ براغ، دبليو إل (1 يوليو 1913). "انعكاس الأشعة السينية بواسطة البلورات" . وقائع الجمعية الملكية أ: العلوم الرياضية والفيزيائية والهندسية . 88 (605): 428-438 . رمز Bibcode : 1913RSPSA..88..428B . doi : 10.1098/rspa.1913.0040 . S2CID 13112732 . 
  3. ↑ براغ، دبليو إتش (22 سبتمبر 1913). "انعكاس الأشعة السينية بواسطة البلورات. (الجزء الثاني)" . وقائع الجمعية الملكية أ: العلوم الرياضية والفيزيائية والهندسية . 89 (610): 246-248 . رمز Bibcode : 1913RSPSA..89..246B . doi : 10.1098/rspa.1913.0082 .
  4. 1 2 3 4 5 6 شيرمان، جاك (أغسطس 1932). "طاقات البلورات للمركبات الأيونية وتطبيقاتها الكيميائية الحرارية". المراجعات الكيميائية . 11 (1): 93-170 . doi : 10.1021/cr60038a002 .
  5. ↑ جيمس، ر. و.؛ بريندلي، ج. و. (1 نوفمبر 1928). "دراسة كمية لانعكاس الأشعة السينية بواسطة السيلفين" . وقائع الجمعية الملكية أ: العلوم الرياضية والفيزيائية والهندسية . 121 (787): 155-171 . رمز Bibcode : 1928RSPSA.121..155J . doi : 10.1098/rspa.1928.0188 .
  6. ↑ بولينج 1960 ، ص 505.
  7. ↑ زومدال 1989 ، ص 312.
  8. 1 2 3 Wold & Dwight 1993 ، ص 71.
  9. ↑ وولد ودوايت 1993 ، ص 82.
  10. ↑ وينك، هانز-رودولف؛ بولاخ، أندريه (2003). المعادن: تركيبها وأصلها (طبعة مُعاد طباعتها مع تصحيحات ). نيويورك: مطبعة جامعة كامبريدج. ص 351. ISBN   978-0-521-52958-7تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 2017-12-03 .
  11. 1 2 Zumdahl 1989 ، ص. 133–140.
  12. ↑ Zumdahl 1989 ، ص 144–145.
  13. 1 2 براون 2009 ، ص. 417.
  14. ↑ وولد ودوايت 1993 ، ص 79.
  15. ↑ وولد ودوايت 1993 ، ص 79-81.
  16. ↑ Zumdahl 1989 ، ص 312–313.
  17. ↑ بارو 1988 ، ص 161-162.
  18. ↑ بولينج 1960 ، ص 6.
  19. ↑ Kittel 2005 ، ص 61.
  20. 1 2 3 بولينج 1960 ، ص 507.
  21. ^ أشكروفت وميرمين 1977 ، ص. 379.
  22. 1 2 بولينج 1960 ، ص. 65.
  23. ↑ هاناي، ن. بروس؛ سميث، تشارلز ب. (فبراير 1946). "عزم ثنائي القطب لفلوريد الهيدروجين والطابع الأيوني للروابط". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 68 (2): 171-173 . doi : 10.1021/ja01206a003 .
  24. ↑ باولينغ، لينوس (1948). "النظرية الحديثة للتكافؤ" . مجلة الجمعية الكيميائية (مستأنفة) . 17 : 1461-1467 . doi : 10.1039/JR9480001461 . PMID 18893624. مؤرشف من الأصل بتاريخ 7 ديسمبر 2021. تم الاطلاع عليه بتاريخ 1 ديسمبر 2021 . 
  25. ↑ لالينا، جون ن.؛ كليري، ديفيد أ. (2010). مبادئ تصميم المواد غير العضوية ( الطبعة الثانية). هوبوكين، نيوجيرسي: جون وايلي. ISBN  978-0-470-56753-1.
  26. ↑ بيرسون، رالف ج. (نوفمبر 1963). "الأحماض والقواعد الصلبة واللينة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 85 (22): 3533-3539 . doi : 10.1021/ja00905a001 .
  27. ↑ بيرسون، رالف ج. (أكتوبر 1968). "الأحماض والقواعد الصلبة واللينة، الجزء الثاني: النظريات الأساسية". مجلة التعليم الكيميائي . 45 (10): 643. Bibcode : 1968JChEd..45..643P . doi : 10.1021/ed045p643 .
  28. ↑ بارو 1988 ، ص 676.
  29. ↑ هندري، روبن فيندلاي (2008). "مفهومان للرابطة الكيميائية". فلسفة العلوم . 75 (5): 909-920 . doi : 10.1086/594534 . S2CID 120135228 . 
  30. ↑ سيفرت، فانيسا (27 نوفمبر 2023). "هل تُفيد تصنيفات الروابط الكيميائية أم تُعيقها؟" . chemistryworld.com . تاريخ الاسترجاع: 22 يناير 2024 .
  31. ↑ Kittel 2005 ، ص 64.
  32. ↑ بولينج 1960 ، ص 509.
  33. ↑ كارتر، روبرت (2016). "طاقة الشبكة" (ملف PDF) . مواد محاضرة CH370 . مؤرشف (ملف PDF) من الأصل بتاريخ 13 مايو 2015. تم الاطلاع عليه بتاريخ 19 يناير 2016 .
  34. 1 2 أشكروفت وميرمين 1977 ، ص. 383.
  35. ↑ Zumdahl 1989 ، ص 444–445.
  36. 1 2 مور، ليزلي إي. سمارت؛ إيلين أ. (2005). كيمياء الحالة الصلبة: مقدمة ( الطبعة الثالثة). بوكا راتون، فلوريدا: تايلور وفرانسيس، سي آر سي. ص 44. ISBN   978-0-7487-7516-3.{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  37. ^ أشكروفت وميرمين 1977 ، ص 382-387.
  38. 1 2 3 Kittel 2005 ، ص. 65.
  39. ^ زيمان ، ج. (1 يناير 1958). "Berechnung von Madelung'schen Zahlen für den NiAs-Typ" . اكتا كريستالوغرافيكا . 11 (1): 55– 56. بيب كود : 1958AcCry..11...55Z . دوى : 10.1107/S0365110X5800013X .
  40. ^ أشكروفت وميرمين 1977 ، ص. 386.
  41. 1 2 3 دينز، ريتشارد ج. بورغ، جي جي (1992). الكيمياء الفيزيائية للمواد الصلبة . بوسطن: أكاديميك برس. ص 123. ISBN  978-0-12-118420-9.{{cite book}}: صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفين ( رابط )
  42. ↑ براكيت، توماس إي.؛ براكيت، إليزابيث ب. (1965). "طاقات الشبكة البلورية لهاليدات الفلزات القلوية الترابية". مجلة الكيمياء الفيزيائية . 69 (10): 3611-3614 . doi : 10.1021/j100894a062 .
  43. ↑ "YCl3 – كلوريد الإيتريوم الثلاثي" . ChemTube3D . جامعة ليفربول. 2008. مؤرشف من الأصل في 27 يناير 2016. تم الاطلاع عليه في 19 يناير 2016 .
  44. 1 2 إليس، آرثر ب. []؛ وآخرون . (1995). تدريس الكيمياء العامة: دليل علم المواد ( الطبعة المطبوعة الثالثة). واشنطن: الجمعية الكيميائية الأمريكية. ص 121. ISBN    978-0-8412-2725-5.
  45. 1 2 هوب، ر. (يناير 1966). "ثوابت النموذج". Angewandte Chemie International Edition باللغة الإنجليزية . 5 (1): 95– 106. doi : 10.1002/anie.196600951 .
  46. ^ باجي، أجاي. راج ، جورديب (2010). كيمياء IAS لكريشنا . ميروت: كريشنا براكاشان ميديا. ص. 171. ردمك  978-81-87224-70-9.
  47. ^ وينك وبولاخ 2004 ، ص. 778.
  48. ↑ فيروي، إي. جيه. دبليو. (1947). "الخواص الفيزيائية وترتيب الكاتيونات في الأكاسيد ذات البنية الإسبينيلية، الجزء الأول: ترتيب الكاتيونات في الإسبينيلات". مجلة الفيزياء الكيميائية . 15 (4): 174-180 . Bibcode : 1947JChPh..15..174V . doi : 10.1063/1.1746464 .
  49. ^ فيروي، EJW؛ دي بوير، F.؛ فان سانتن، JH (1948). "ترتيب الكاتيون في الإسبنيل" . مجلة الفيزياء الكيميائية . 16 (12): 1091. بيب كود : 1948JChPh..16.1091V . دوى : 10.1063/1.1746736 .
  50. ↑ تومسون، ب.؛ غرايمز، ن. و. (27 سبتمبر 2006). "حسابات ماديلونغ لبنية الإسبينيل". المجلة الفلسفية . المجلد 36، العدد 3. الصفحات 501-505 . Bibcode : 1977PMag...36..501T . doi : 10.1080/14786437708239734 .   
  51. ^ ألبيرتي، أ. فيزاليني، ج. (1978). “طاقات ماديلونج وتوزيعات الكاتيون في الهياكل من نوع الزبرجد الزيتوني”. Zeitschrift für Kristallographie – المواد البلورية . 147 ( 1– 4): 167– 176. بيب كود : 1978ZK....147..167A . دوى : 10.1524/zkri.1978.147.14.167 . اتش دي ال : 11380/738457 . S2CID 101158673 . 
  52. ^ أشكروفت وميرمين 1977 ، ص. 384.
  53. 1 2 سوكيه، ج. (أكتوبر 1981). "الخواص الكهروكيميائية للزجاج الموصل للأيونات". أيونيات الحالة الصلبة . 5 : 77-82 . doi : 10.1016/0167-2738(81)90198-3 .
  54. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 شمالزريد، هيرمان (1965). "العيوب النقطية في البلورات الأيونية الثلاثية". التقدم في كيمياء الحالة الصلبة . 2 : 265-303 . doi : 10.1016/0079-6786(65)90009-9 .
  55. 1 2 براكاش، ساتيا (1945). الكيمياء غير العضوية المتقدمة . نيودلهي: إس. تشاند وشركاه المحدودة. ص 554. ISBN  978-81-219-0263-2.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  56. ↑ Kittel 2005 ، ص 376.
  57. ↑ "الاتجاهات الدورية والأكاسيد" . مؤرشف من الأصل بتاريخ 29-12-2015 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 10-11-2015 .
  58. ↑ ويتن، كينيث و.؛ جالي ، كينيث د.؛ ديفيس، ريموند إي. (1992). الكيمياء العامة ( الطبعة الرابعة). سوندرز. ص 128. ISBN   978-0-03-072373-5.
  59. ↑ غرينوود، نورمان ن .؛ إيرنشو، آلان (1997). كيمياء العناصر ( الطبعة الثانية). باتروورث-هاينمان. ص 781. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  60. ↑ ديفيدسون، ديفيد (نوفمبر 1955). "الجزيئات والأيونات والأملاح المذبذبة". مجلة التعليم الكيميائي . 32 (11): 550. Bibcode : 1955JChEd..32..550D . doi : 10.1021/ed032p550 .
  61. ↑ ويلر، مارك؛ أوفرتون، تينا؛ رورك، جوناثان؛ أرمسترونغ، فريزر (2014). الكيمياء غير العضوية ( الطبعة السادسة). أكسفورد: مطبعة جامعة أكسفورد. الصفحات 129-130 . ISBN   978-0-19-964182-6.
  62. ↑ براون 2009 ، ص 89-91.
  63. ↑ براون 2009 ، ص 413-415.
  64. 1 2 لو، جو شي؛ تابر، كونور؛ غوتيريز، أليخاندرا ف. غوتيريز؛ موراي، جون (12 سبتمبر 2022). "الكيمياء الحيوية، الذوبان والذوبانية" . المركز الوطني لمعلومات التكنولوجيا الحيوية . تم الاسترجاع في 27 مايو 2026 .
  65. ^ د. شاسو. جي كومبرتون؛ جيه جالتييه؛ سي هاو (1978). "فحص هيكل مجمع سداسي ميثيلين-رباعي فلفالين-تيتراسيانوكوينوديميثان". Acta Crystallographica القسم ب . 34 (2): 689. بيب كود : 1978AcCrB..34..689C . دوى : 10.1107/S0567740878003830 .
  66. ↑ "التوصيل الكهربائي للمركبات الأيونية" . 22-05-2011. مؤرشف من الأصل في 21 مايو 2014. تم الاطلاع عليه في 2 ديسمبر 2012 .
  67. ↑ زومدال 1989 ، ص 341.
  68. 1 2 غاو، وي؛ سامز، نايجل م (1999). مقدمة في المواد الإلكترونية والأيونية . وورلد ساينتيفيك. ص 261. ISBN  978-981-02-3473-7تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 2017-12-03 .
  69. ↑ ويست، أنتوني ر. (1991). "الإلكتروليتات الصلبة والموصلات الأيونية/الإلكترونية المختلطة: نظرة عامة على التطبيقات". مجلة كيمياء المواد . 1 (2): 157. doi : 10.1039/JM9910100157 .
  70. ↑ بوفين، جيه سي؛ مايريس، جي. (أكتوبر 1998). "التطورات الحديثة في مواد موصلات أيونات الأكسيد السريعة". كيمياء المواد . 10 (10): 2870-2888 . doi : 10.1021/cm980236q .
  71. ↑ ماكواري وروك 1991 ، ص 503.
  72. ↑ باولينغ، لينوس (1928-04-01). "تأثير الأحجام الأيونية النسبية على خواص المركبات الأيونية". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 50 (4): 1036-1045 . doi : 10.1021/ja01391a014 . ISSN 0002-7863 . 
  73. ↑ توسي، إم بي (2002). غون-إسكارد، مارسيل (محرر). الأملاح المنصهرة: من الأساسيات إلى التطبيقات . دوردريخت: سبرينغر هولندا. ص 1. ISBN  978-94-010-0458-9تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 2017-12-03 .
  74. ↑ فريمانتل 2009 ، ص. 1.
  75. ↑ فريمانتل 2009 ، ص 3-4.
  76. 1 2 3 ريبيلو، لويس بي إن؛ كانونجيا لوبيز، خوسيه ن؛ إسبيرانكا، خوسيه إم إس إس؛ فيليبي إدواردو (2005-04-01). “على درجة الحرارة الحرجة ونقطة الغليان الطبيعية وضغط بخار السوائل الأيونية”. مجلة الكيمياء الفيزيائية ب . 109 (13): 6040–6043 . دوى : 10.1021/jp050430h . ISSN 1520-6106 . بميد 16851662 .  
  77. ↑ بورترفيلد، ويليام و. (2013). الكيمياء غير العضوية: منهج موحد ( الطبعة الثانية). نيويورك: إلسيفير ساينس. الصفحات 63-67 . ISBN   978-0-323-13894-9تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 2017-12-03 .
  78. 1 2 جونستون، تي إل؛ ستوكس، آر جيه؛ لي، سي إتش (ديسمبر 1959). "الانتقال من الليونة إلى الهشاشة في المواد الصلبة الأيونية". المجلة الفلسفية . المجلد 4، العدد 48. الصفحات 1316-1324 . Bibcode : 1959PMag....4.1316J . doi : 10.1080/14786435908233367 .   
  79. ↑ كيلي، أ.؛ تايسون، و. ر.؛ كوتريل، أ. هـ. (1967-03-01). "البلورات المطيلية والهشة". المجلة الفلسفية . المجلد 15، العدد 135. الصفحات 567-586 . رمز Bibcode : 1967PMag...15..567K . doi : 10.1080/14786436708220903 . ISSN 0031-8086 .    
  80. ↑ ستيلويل، تشارلز و. (يناير 1937). "كيمياء البلورات. 5. خواص المركبات الثنائية". مجلة التعليم الكيميائي . 14 (1): 34. Bibcode : 1937JChEd..14...34S . doi : 10.1021/ed014p34 .
  81. ↑ بولينج 1960 ، ص 105.
  82. 1 2 3 4 بولينج 1960 ، ص 107.
  83. ^ وينك وبولاخ 2004 ، ص. 774.
  84. ↑ كورلانسكي، مارك (2003). الملح: تاريخ عالمي ( الطبعة الأولى). لندن: دار فينتج للنشر. رقم ISBN  978-0-09-928199-3.
  85. ↑ لوير، سيمون (2014). "تسمية المواد الكيميائية" . كتاب الكيمياء العامة الافتراضي Chem 1. مؤرشف من الأصل في 16 يناير 2016. تم الاطلاع عليه في 14 يناير 2016 .
  86. ^ أتكينز ودي باولا 2006 ، ص 150-157.
  87. ^ أتكينز ودي باولا 2006 ، ص 761-770.
  88. ^ أتكينز ودي باولا 2006 ، ص 163-169.
  89. ↑ ريفز، تي جي (1986). "فلورة المياه: دليل للمهندسين والفنيين" (ملف PDF) . مراكز مكافحة الأمراض والوقاية منها. مؤرشف من الأصل (ملف PDF) بتاريخ 8 فبراير 2017. تم الاطلاع عليه بتاريخ 18 يناير 2016 .
  90. ↑ ساتيك، م؛ ميدو، ي (1995). كيمياء اللون . دار ديسكفري للنشر. ص 230. ISBN  978-81-7141-276-1تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 2017-12-03 .
  91. ↑ راسل 2009 ، ص 14.
  92. ↑ راسل 2009 ، ص 82.
  93. ↑ راسل 2009 ، ص 108-117.
  94. ↑ راسل 2009 ، ص 129-133.
  95. ^ شو ، رورين. بانغ، وينكين؛ هوو، كيشينغ (2011). الكيمياء الاصطناعية غير العضوية الحديثة . أمستردام: إلسفير. ص. 22 . رقم ISBN  978-0-444-53599-3.
  96. ↑ Zumdahl & Zumdahl 2015 ، ص 822.
  97. ↑ Zumdahl & Zumdahl 2015 ، ص 823.
  98. ↑ غوبتا، تشيرانجيب كومار (2003). مبادئ وتطبيقات علم المعادن الكيميائي . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. الصفحات 359-365 . ISBN  978-3-527-60525-5.
  99. ↑ IUPAC 2005 ، ص 68.
  100. ↑ IUPAC 2005 ، ص 70.
  101. ↑ IUPAC 2005 ، ص 69.
  102. ↑ كوتز، جون سي؛ تريشيل، بول إم؛ ويفر، غابرييلا سي (2006). الكيمياء والتفاعلية الكيميائية (الطبعة السادسة ). بلمونت، كاليفورنيا: تومسون بروكس/كول. ص 111. ISBN   978-0-534-99766-3.
  103. ↑ براون 2009 ، ص 36-37.
  104. ↑ IUPAC 2005 ، ص 75-76.
  105. ↑ IUPAC 2005 ، ص 75.
  106. ↑ جيبونز ، سيريل س.؛ رينسبورو، فنسنت س.؛ ويتلا، دبليو. ألكسندر (يناير 1975). "التركيب البلوري لـ K₂MgCl₄ و Cs₂MgCl₄ " . المجلة الكندية للكيمياء . 53 (1): 114-118 . doi : 10.1139 / v75-015 .
  107. ↑ IUPAC 2005 ، ص 76.
  108. ↑ IUPAC 2005 ، ص 76-77.
  109. 1 2 3 4 5 IUPAC 2005 ، ص. 77.
  110. ↑ IUPAC 2005 ، ص 77-78.
  111. ↑ فيرنيليوس، دبليو. كونارد (نوفمبر 1982). "الأرقام في الأسماء الكيميائية". مجلة التعليم الكيميائي . 59 (11): 964. Bibcode : 1982JChEd..59..964F . doi : 10.1021/ed059p964 .
  112. 1 2 براون 2009 ، ص. 38.
  113. ^ Voet، D. & Voet، JG (2005). الكيمياء الحيوية ( الطبعة الثالثة). هوبوكين، نيو جيرسي: شركة John Wiley & Sons Inc.، ص. 68. ردمك   9780471193500تمت أرشفة النسخة الأصلية بتاريخ 11-09-2007.

فهرس

  • أشكرُفت، نيل و .؛ ميرمين، ن. ديفيد (1977). فيزياء الحالة الصلبة (الطبعة السابعة والعشرون  المُعاد طباعتها). نيويورك: هولت، راينهارت ووينستون. ISBN 978-0-03-083993-1.
  • أتكينز، بيتر؛ دي باولا، خوليو (2006). الكيمياء الفيزيائية لأتكينز (  الطبعة الثامنة). أكسفورد: مطبعة جامعة أكسفورد. ISBN 978-0-19-870072-2.
  • بارو، جوردون م. (1988). الكيمياء الفيزيائية (  الطبعة الخامسة). نيويورك: ماكجرو هيل. ISBN 978-0-07-003905-6.
  • براون، ثيودور ل.؛ ليماي، هـ. يوجين الابن؛ بورستن، بروس إي.؛ لانفورد، ستيفن؛ ساغاتيس، داليوس؛ دافي، نيل (2009). الكيمياء: العلم المركزي: منظور واسع (  الطبعة الثانية). فرينش فورست، نيو ساوث ويلز: بيرسون أستراليا. ISBN 978-1-4425-1147-7.
  • فريمانتل، مايكل (2009). مقدمة في السوائل الأيونية . كامبريدج: الجمعية الملكية للكيمياء. ISBN 978-1-84755-161-0.
  • الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية، قسم التسمية الكيميائية (2005). نيل ج. كونلي (محرر). تسمية الكيمياء غير العضوية: توصيات الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية 2005 (  طبعة جديدة). كامبريدج: منشورات الجمعية الملكية للكيمياء. ISBN 978-0-85404-438-2أُرشف من المصدر الأصلي بتاريخ 2016-02-03 . تم الاطلاع عليه بتاريخ 2023-02-05 .
  • كيتل، تشارلز (2005). مقدمة في فيزياء الحالة الصلبة (  الطبعة الثامنة). هوبوكين، نيوجيرسي: جون وايلي وأولاده. ISBN 978-0-471-41526-8.
  • ماكواري، دونالد أ.؛ روك، بيتر أ. (1991). الكيمياء العامة (  الطبعة الثالثة). نيويورك: دبليو إتش فريمان وشركاه. ISBN 978-0-7167-2169-7.
  • بولينغ، لينوس (1960). طبيعة الرابطة الكيميائية وبنية الجزيئات والبلورات: مقدمة في الكيمياء البنيوية الحديثة (  الطبعة الثالثة). إيثاكا، نيويورك: مطبعة جامعة كورنيل. ISBN 978-0-8014-0333-0.{{cite book}}عدم توافق رقم ISBN / التاريخ ( مساعدة )
  • راسل، مايكل س. (2009). كيمياء الألعاب النارية (  الطبعة الثانية). كامبريدج، المملكة المتحدة: منشورات الجمعية الملكية للكيمياء. رقم ISBN 978-0-85404-127-5.
  • وينك، هانز-رودولف؛ بولاخ، أندريه (2004). المعادن: تركيبها وأصلها (  الطبعة الأولى). نيويورك: مطبعة جامعة كامبريدج. ISBN 978-1-107-39390-5.
  • وولد، آرون؛ دوايت، كيربي (1993). كيمياء الحالة الصلبة: تركيب وبنية وخواص أكاسيد وكبريتيدات مختارة . دوردريخت: سبرينغر هولندا. ISBN 978-94-011-1476-9.
  • زومدال، ستيفن س. (1989). الكيمياء (  الطبعة الثانية). ليكسينغتون، ماساتشوستس: دي سي هيث. ISBN 978-0-669-16708-5.
  • زومدال، ستيفن؛ زومدال، سوزان (2015). الكيمياء: منهج الذرات أولاً . سينجايج ليرنينج. ISBN 978-1-305-68804-9.