إستر

📅 آخر تحديث: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
✍️ نُشر في: ٣ أغسطس ٢٠٢٦
📷 يحتوي على 58 صور
الموسوعة الحرة
إستر حمض الكربوكسيل . يرمز R إلى الهيدروجين أو الهالوجين أو الأورجانيل ، ويرمز R ′ إلى أي مجموعة أورجانيل.

في الكيمياء ، الإستر مركب مشتق من حمض (عضوي أو غير عضوي) استُبدلت فيه ذرة الهيدروجين (H) في مجموعة هيدروكسيل حمضية واحدة على الأقل ( -OH ) في ذلك الحمض بمجموعة عضوية ( R ′ ). [ 1 ] تحتوي هذه المركبات على مجموعة وظيفية مميزة . وتنتمي نظائرها المشتقة من استبدال الأكسجين بعناصر كالكوجينية أخرى إلى فئة الإستر أيضًا. [ 1 ] ووفقًا لبعض الباحثين، فإن مشتقات العضوية للهيدروجين الحمضي لأحماض أخرى تُعد إسترات أيضًا (مثل الأميدات )، ولكن ليس وفقًا لتصنيف الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC ) . [ 1 ]

الجليسريدات هي إسترات الأحماض الدهنية للجليسرول ؛ وهي مهمة في علم الأحياء، إذ تُعدّ من الفئات الرئيسية للدهون ، وتشكل الجزء الأكبر من الدهون الحيوانية والزيوت النباتية . أما اللاكتونات فهي إسترات كربوكسيلية حلقية؛ وتتكون اللاكتونات الطبيعية بشكل رئيسي من لاكتونات حلقية خماسية وسداسية الذرات. تساهم اللاكتونات في نكهة الفواكه والزبدة والجبن والخضراوات مثل الكرفس وغيرها من الأطعمة.

يمكن تكوين الإسترات من الأحماض الأكسجينية (مثل إسترات حمض الخليك ، وحمض الكربونيك ، وحمض الكبريتيك ، وحمض الفوسفوريك ، وحمض النيتريك ، وحمض الزانثيك )، وكذلك من الأحماض التي لا تحتوي على الأكسجين (مثل إسترات حمض الثيوسيانيك وحمض ثلاثي ثيوكربونيك ). ومن أمثلة تكوين الإسترات تفاعل الاستبدال بين حمض كربوكسيلي ( R−C(=O)−OH ) وكحول ( R'−OH )، مما ينتج عنه إستر ( R−C(=O)−O−R' )، حيث يرمز R إلى أي مجموعة (عادةً هيدروجين أو مجموعة عضوية) ويرمز R ' إلى مجموعة عضوية.

تتميز إسترات الأحماض الكربوكسيلية العضوية برائحة زكية، وتُستخدم تلك ذات الوزن الجزيئي المنخفض عادةً في صناعة العطور، وتوجد في الزيوت العطرية والفيرومونات . كما تُعدّ مذيبات عالية الجودة لمجموعة واسعة من البلاستيك ، والملدنات ، والراتنجات ، والورنيشات ، [ 2 ] وتُصنّف ضمن أكبر فئات مواد التشحيم الاصطناعية في السوق التجارية. [ 3 ] تُعتبر البوليسترات من أنواع البلاستيك المهمة، حيث ترتبط مونومراتها بروابط إسترية . تُشكّل إسترات حمض الفوسفوريك الهيكل الأساسي لجزيئات الحمض النووي DNA . أما إسترات حمض النيتريك ، مثل النيتروجليسرين ، فتُعرف بخصائصها المتفجرة.

توجد مركبات لا يُستبدل فيها الهيدروجين الحمضي للأحماض المذكورة في هذه المقالة بمجموعة عضوية، بل بمجموعة أخرى. ووفقًا لبعض الباحثين، تُعدّ هذه المركبات إسترات أيضًا، خاصةً عندما تُستبدل ذرة الكربون الأولى في المجموعة العضوية التي تحل محل الهيدروجين الحمضي بذرة أخرى من عناصر المجموعة 14 ( السيليكون ، الجرمانيوم ، القصدير ، الرصاص )؛ فعلى سبيل المثال، وفقًا لهم، يُعدّ أسيتات ثلاثي ميثيل السيليل CH₃COOSi (CH₃ ) ₃ إستر ثلاثي ميثيل السيليل لحمض الأسيتيك ، ويُعدّ ثنائي بيوتيل القصدير ثنائي اللورات (CH₃ ( CH₂ ) ₁₀COO ) ₂Sn ( ( CH₂ ) ₃CH₃ ) ₂ إستر ثنائي بيوتيل القصدير لحمض اللوريك ، ويُعدّ محفز فيليبس CrO₂ (OSi( OCH₃ ) ₃ ) ₂ إستر ثلاثي ميثوكسي السيليل لحمض الكروميك ( H₂CrO₄ ) . [ 4 ] [ 5 ]

التسمية

أصل الكلمة

تم صياغة كلمة إستر في عام 1848 من قبل الكيميائي الألماني ليوبولد غملين ، [ 6 ] ربما كاختصار للكلمة الألمانية Essigäther ، " أثير الخل ".

تسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية

تُشتق أسماء الإسترات المتكونة من الكحول والحمض من اسم الكحول والحمض الأصليين، سواء كان الأخير عضويًا أو غير عضوي. تُسمى الإسترات المشتقة من أبسط الأحماض الكربوكسيلية عادةً بالأسماء التقليدية الشائعة ، مثل فورمات، وأسيتات، وبروبيونات، وبيوتيرات، بدلاً من تسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC) مثل ميثانوات، وإيثانوات، وبروبانوات، وبيوتانوات. أما الإسترات المشتقة من أحماض كربوكسيلية أكثر تعقيدًا، فتُسمى غالبًا باستخدام تسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC)، والتي تعتمد على اسم الحمض متبوعًا باللاحقة -وات . على سبيل المثال ، إستر هيكسيل أوكتانوات، المعروف أيضًا بالاسم الشائع هيكسيل كابريلات ، صيغته الكيميائية CH₃ ( CH₂ ) ₆CO₂ ( CH₂ ) ₅CH₃ .

أسيتات البوتيل ، وهو إستر مشتق من بقايا البيوتانول ( CH₃CH₂CH₂CH₂OH ) (بقايا البيوتانول هي مجموعة البوتيل -CH₂CH₂CH₂CH₃ ) ( الجانب الأيمن من الصورة، باللون الأزرق) وحمض الأسيتيك ( CH₃CO₂H) ( الجانب الأيسر من الصورة ، باللون البرتقالي). يتم استبدال ذرة الهيدروجين الحمضية ( -H ) من جزيء حمض الأسيتيك بمجموعة البوتيل.

تأخذ الصيغ الكيميائية للإسترات العضوية المتكونة من الأحماض الكربوكسيلية والكحولات عادةً الشكل RCO₂R ' أو RCOOR'، حيث يمثل R وR' الجزء العضوي من الحمض الكربوكسيلي والكحول على التوالي، ويمكن أن يكون R ذرة هيدروجين في حالة إسترات حمض الفورميك . على سبيل المثال، يُكتب أسيتات البوتيل (أو إيثانوات البوتيل)، المشتق من البوتانول وحمض الأسيتيك ( أو حمض الإيثانويك) ، على النحو التالي : CH₃CO₂ (CH₂ ) ₃CH₃ . وتُستخدم صيغ بديلة شائعة، منها BuOAc و CH₃COO ( CH₂ ) ₃CH₃ .

تُسمى الإسترات الحلقية باللاكتونات ، بغض النظر عما إذا كانت مشتقة من حمض عضوي أو غير عضوي. ومن الأمثلة على اللاكتونات العضوية غاما-فاليرولاكتون .

تقويم العظام

تُعدّ الإسترات الأورثوية فئةً غير شائعة من الإسترات . ومنها إسترات الأحماض الأورثوكربوكسيلية. صيغتها الكيميائية RC(OR′) ₃ ، حيث يرمز R إلى أي مجموعة (عضوية أو غير عضوية) ، وR ′ إلى مجموعة عضوية . على سبيل المثال، يُشتق اسم ثلاثي إيثيل أورثوفورمات ( HC(OCH₂CH₃ ) ₃ ) (وليس طريقة تحضيره) من تفاعل أسترة حمض الأورثوفورميك ( HC(OH) ₃ ) مع الإيثانول .

إسترات الأحماض غير العضوية

إستر حمض الفوسفوريك، حيث يرمز R إلى مجموعة عضوية .

يمكن أيضاً اشتقاق الإسترات من الأحماض غير العضوية.

الأحماض غير العضوية التي توجد على شكل متماكبات تشكل نوعين أو أكثر من الإسترات.

بعض الأحماض غير العضوية غير المستقرة أو التي يصعب الحصول عليها تشكل إسترات مستقرة.

من حيث المبدأ ، يمكن تصنيف جزء من ألكوكسيدات المعادن وأشباه المعادن ، والتي يُعرف منها المئات، على أنها إسترات للأحماض المقابلة (على سبيل المثال، يمكن تصنيف ثلاثي إيثوكسيد الألومنيوم ( Al(OCH2CH3 ) 3 ) على أنه إستر لحمض الألومينيك وهو هيدروكسيد الألومنيوم ، ويمكن تصنيف رباعي إيثيل أورثوسيليكات ( Si(OCH2CH3 ) 4 ) على أنه إستر لحمض الأورثوسيليسيك ، ويمكن تصنيف إيثوكسيد التيتانيوم ( Ti(OCH2CH3 ) 4 ) على أنه إستر لحمض الأورثوتيتانيك ).

البنية والترابط

تحتوي الإسترات المشتقة من الأحماض الكربوكسيلية والكحولات على مجموعة كربونيل (C=O ) ، وهي مجموعة ثنائية التكافؤ مرتبطة بذرة الكربون ، مما يُنتج زوايا C–C–O و O–C–O تبلغ 120° . على عكس الأميدات ، تُعد إسترات الأحماض الكربوكسيلية مجموعات وظيفية مرنة بنيويًا نظرًا لانخفاض حاجز الدوران حول روابط C–O–C. وتتجلى مرونتها وانخفاض قطبيتها في خصائصها الفيزيائية؛ فهي تميل إلى أن تكون أقل صلابة (نقطة انصهار أقل) وأكثر تطايرًا (نقطة غليان أقل) من الأميدات المقابلة . [ 7 ] تبلغ قيمة pKa لذرات الهيدروجين ألفا في إسترات الأحماض الكربوكسيلية حوالي 25 ( ذرة الهيدروجين ألفا هي ذرة هيدروجين مرتبطة بذرة الكربون المجاورة لمجموعة الكربونيل (C=O) في إسترات الكربوكسيلات). [ 8 ]

تتمتع العديد من إسترات الأحماض الكربوكسيلية بإمكانية التماثل التشكيلي ، لكنها تميل إلى اتخاذ التشكيل S - cis (أو Z ) بدلاً من التشكيل S - trans (أو E )، وذلك نتيجةً لتضافر تأثيرات فرط الاقتران وتقليل ثنائي القطب . ويتأثر تفضيل التشكيل Z بطبيعة البدائل والمذيب، إن وُجد. [ 9 ] [ 10 ] أما اللاكتونات ذات الحلقات الصغيرة فتقتصر على التشكيل s -trans (أي E ) نظرًا لبنيتها الحلقية.

التفاصيل المترية لميثيل بنزوات ، المسافات بالبيكومتر. [ 11 ]

الخصائص الفيزيائية والخصائص المميزة

تُعدّ الإسترات المشتقة من الأحماض الكربوكسيلية والكحولات أكثر قطبية من الإيثرات ، ولكنها أقل قطبية من الكحولات. تشارك الإسترات في الروابط الهيدروجينية كمستقبلات لها، ولكنها لا تستطيع أن تكون مانحة لها، على عكس الكحولات الأصلية. هذه القدرة على المشاركة في الروابط الهيدروجينية تُكسبها بعض الذوبان في الماء. ونظرًا لافتقارها إلى القدرة على منح الروابط الهيدروجينية، فإن الإسترات لا تتجمع ذاتيًا. ونتيجة لذلك، تكون الإسترات أكثر تطايرًا من الأحماض الكربوكسيلية ذات الوزن الجزيئي المماثل. [ 7 ]

التوصيف والتحليل

تُعرف الإسترات عمومًا باستخدام كروماتوغرافيا الغاز، نظرًا لتقلبها. تُظهر أطياف الأشعة تحت الحمراء للإسترات حزمة حادة وكثيفة في نطاق 1730-1750 سم⁻¹  تُعزى إلى ν C=O . يتغير هذا النطاق تبعًا للمجموعات الوظيفية المرتبطة بمجموعة الكربونيل. على سبيل المثال، يؤدي وجود حلقة بنزين أو رابطة مزدوجة مع مجموعة الكربونيل إلى خفض العدد الموجي بمقدار 30 سم⁻¹ تقريبًا . 

التطبيقات والانتشار

تنتشر الإسترات على نطاق واسع في الطبيعة وتُستخدم بكثرة في الصناعة. في الطبيعة، تُعدّ الدهون ، بشكل عام، إسترات ثلاثية مشتقة من الجلسرين والأحماض الدهنية . [ 12 ] تُعزى رائحة العديد من الفواكه، بما في ذلك التفاح ، والدوريان ، والكمثرى ، والموز، والأناناس ، والفراولة ، إلى الإسترات . [ 13 ] يُنتج سنوياً في الصناعة عدة مليارات من الكيلوغرامات من البوليسترات ، ومن أهم منتجاتها بولي إيثيلين تيريفثالات ، وإسترات الأكريلات ، وأسيتات السليلوز . [ 14 ]

الدهون الثلاثية النموذجية الموجودة في زيت بذور الكتان، وهي عبارة عن إستر ثلاثي من الجلسرين (في الوسط، باللون الأسود) مشتق من حمض اللينوليك (أسفل اليمين، باللون الأخضر)، وحمض ألفا لينولينيك (على اليسار، باللون الأحمر)، وحمض الأوليك (أعلى اليمين، باللون الأزرق).

تحضير

الأسترة هي الاسم العام للتفاعل الكيميائي الذي يتفاعل فيه مادتان (عادةً كحول وحمض) لتكوين إستر كناتج للتفاعل . تُعد الإسترات شائعة في الكيمياء العضوية والمواد البيولوجية، وغالبًا ما تتميز برائحة فاكهية لطيفة. وهذا ما يفسر استخدامها الواسع في صناعة العطور والنكهات . كما توجد روابط الإستر في العديد من البوليمرات .

أسترة الأحماض الكربوكسيلية بالكحولات

التركيب الكلاسيكي هو عملية أسترة فيشر ، والتي تتضمن معالجة حمض الكربوكسيل بالكحول في وجود عامل مجفف :

RCO₂H + R'OH ⇌ RCO₂R ' + H₂O

يبلغ ثابت الاتزان لمثل هذه التفاعلات حوالي 5 للإسترات النموذجية، مثل أسيتات الإيثيل. [ 15 ] يكون التفاعل بطيئًا في غياب عامل مساعد. يُعد حمض الكبريتيك عاملًا مساعدًا نموذجيًا لهذا التفاعل. كما تُستخدم أحماض أخرى كثيرة، مثل أحماض السلفونيك البوليمرية . ولأن عملية الأسترة قابلة للانعكاس بدرجة عالية، يمكن تحسين مردود الإستر باستخدام مبدأ لو شاتيليه .

  • استخدام الكحول بكميات كبيرة زائدة (أي كمذيب).
  • استخدام عامل تجفيف: لا يعمل حمض الكبريتيك على تحفيز التفاعل فحسب، بل يقوم أيضاً بعزل الماء (أحد نواتج التفاعل). كما أن عوامل التجفيف الأخرى، مثل المناخل الجزيئية، فعالة أيضاً.
  • إزالة الماء بوسائل فيزيائية مثل التقطير كمزيج أزيوتروبي منخفض الغليان مع التولوين ، بالاقتران مع جهاز دين-ستارك .

تُعرف كواشف تحفز نزع الماء من مخاليط الكحولات والأحماض الكربوكسيلية. ومن الأمثلة على ذلك تفاعل أسترة ستيغليش ، وهو طريقة لتكوين الإسترات في ظروف معتدلة. تُستخدم هذه الطريقة على نطاق واسع في تخليق الببتيدات ، حيث تكون المواد المتفاعلة حساسة للظروف القاسية كالحرارة العالية. يُستخدم ثنائي سيكلوهكسيل كاربودي إيميد (DCC ) لتنشيط الحمض الكربوكسيلي لمزيد من التفاعل. ويُستخدم 4-ثنائي ميثيل أمينو بيريدين (DMAP) كمحفز لنقل مجموعة الأسيل . [ 16 ]

هناك طريقة أخرى لتجفيف مخاليط الكحولات والأحماض الكربوكسيلية وهي تفاعل ميتسونوبو :

RCO₂H + R'OH + P ( C₆H₅ ) ₃ + R₂N₂ → RCO₂R ' + OP ( C₆H₅ ) ₃ + R₂N₂H₂​​​​

يمكن تحويل الأحماض الكربوكسيلية إلى إسترات باستخدام ديازوميثان :

RCO 2 H + CH 2 N 2 → RCO 2 CH 3 + N 2

باستخدام هذا الديازوميثان، يمكن تحويل مخاليط الأحماض الكربوكسيلية إلى إستراتها الميثيلية بنسبة نقاء تقارب الكمية النظرية، على سبيل المثال، لتحليلها بواسطة كروماتوغرافيا الغاز . تُعد هذه الطريقة مفيدة في عمليات التخليق العضوي المتخصصة، ولكنها تُعتبر خطيرة ومكلفة للغاية بالنسبة للتطبيقات واسعة النطاق.

أسترة الأحماض الكربوكسيلية مع الإيبوكسيدات

يتم تحويل الأحماض الكربوكسيلية إلى إسترات عن طريق معالجتها بالإيبوكسيدات ، مما ينتج عنه إسترات بيتا هيدروكسي:

RCO₂H + RCHCH₂O → RCO₂CH₂CH ( OH ) R

يُستخدم هذا التفاعل في إنتاج راتنج فينيل إستر من حمض الأكريليك .

تحلل كلوريدات الأسيل وأنهيدريدات الأحماض بالكحول

تتفاعل الكحولات مع كلوريدات الأسيل وأنهيدريدات الأحماض لإنتاج الإسترات:

RCOCl + R'OH → RCO 2 R' + HCl
( RCO) ₂O + R'OH → RCO₂R ' + RCO₂H

التفاعلات غير قابلة للانعكاس، مما يُسهّل عملية المعالجة . ولأن كلوريدات الأسيل وأنهيدريدات الأحماض تتفاعل أيضًا مع الماء، يُفضّل استخدام ظروف لا مائية. أما تفاعلات الأسيلة المماثلة للأمينات لإنتاج الأميدات فهي أقل حساسية لأن الأمينات نيوكليوفيلات أقوى وتتفاعل بسرعة أكبر من الماء. تُستخدم هذه الطريقة فقط في الإجراءات المخبرية نظرًا لتكلفتها العالية.

ألكلة الأحماض الكربوكسيلية وأملاحها

يمكن استخدام رباعي فلوروبورات ثلاثي ميثيل أوكسونيوم في عملية أسترة الأحماض الكربوكسيلية في الظروف التي تكون فيها التفاعلات المحفزة بالأحماض غير ممكنة: [ 17 ]

RCO 2 H + (CH 3 ) 3 OBF 4 → RCO 2 CH 3 + (CH 3 ) 2 O + HBF 4

على الرغم من ندرة استخدامها في تفاعلات الأسترة، تتفاعل أملاح الكربوكسيلات (التي غالبًا ما تُحضّر في الموقع ) مع عوامل الألكلة المحبة للإلكترونات ، مثل هاليدات الألكيل ، لإنتاج الإسترات. [ 14 ] [ 18 ] قد يؤدي نقص الأنيونات إلى تثبيط هذا التفاعل، ولذلك يُفضّل استخدام محفزات نقل الطور أو المذيبات القطبية اللابروتونية عالية القطبية مثل ثنائي ميثيل فورماميد (DMF) . ويمكن لملح يوديد إضافي، عبر تفاعل فينكلشتاين ، أن يحفز تفاعل هاليد الألكيل المقاوم. وبدلاً من ذلك، قد تُحسّن أملاح فلز منسق، مثل الفضة، من سرعة التفاعل عن طريق تسهيل إزالة الهاليد.

عملية تبادل الإسترات

تُمارس عملية تبادل الإسترات ، التي تتضمن تغيير إستر إلى آخر، على نطاق واسع:

RCO₂R ' + CH₃OH → RCO₂CH₃ + R'OH​

على غرار التحلل المائي، يتم تحفيز عملية تبادل الإسترات بواسطة الأحماض والقواعد. ويُستخدم هذا التفاعل على نطاق واسع لتحليل الدهون الثلاثية ، على سبيل المثال في إنتاج إسترات الأحماض الدهنية والكحولات. ويتم إنتاج بولي (إيثيلين تيريفثالات) عن طريق تبادل الإسترات بين ثنائي ميثيل تيريفثالات وإيثيلين جليكول: [ 14 ]

n (C 6 H 4 )(CO 2 CH 3 ) 2 + 2 n C 2 H 4 (OH) 2 → [ (C 6 H 4 )(CO 2 ) 2 (C 2 H 4 )] n + 2 n CH 3 OH

يُعدّ تحلل ثنائي الكيتين بالكحول أحد أنواع تفاعلات تبادل الإسترات . ينتج عن هذا التفاعل إسترات 2-كيتو. [ 14 ]

(CH 2 CO) 2 + ROH → CH 3 C(O)CH 2 CO 2 R

الكربنة

تخضع الألكينات لعملية الكربوألكوكسيل في وجود محفزات الكربونيل المعدنية . ويتم إنتاج إسترات حمض البروبانويك تجارياً بهذه الطريقة:

H 2 C = CH 2 + ROH + CO → CH 3 CH 2 CO 2 R

يُعد تحضير بروبيونات الميثيل مثالاً توضيحياً على ذلك.

ح 2 ج = CH 2 + CO + CH 3 أوه → CH 3 CH 2 CO 2 CH 3

ينتج عن كربنة الميثانول فورمات الميثيل ، وهو المصدر التجاري الرئيسي لحمض الفورميك . ويتم تحفيز هذا التفاعل بواسطة ميثوكسيد الصوديوم .

CH3OH + CO → HCO2CH3​

إضافة الأحماض الكربوكسيلية إلى الألكينات والألكاينات

في عملية الهدرجة الإسترية ، تدخل الألكينات والألكاينات في الرابطة O-H للأحماض الكربوكسيلية. يُنتج أسيتات الفينيل صناعياً بإضافة حمض الأسيتيك إلى الأسيتيلين في وجود محفزات أسيتات الزنك : [ 19 ]

HC≡CH + CH 3 CO 2 H → CH 3 CO 2 CH = CH 2

يمكن أيضًا إنتاج أسيتات الفينيل عن طريق تفاعل محفز بالبلاديوم للإيثيلين وحمض الأسيتيك والأكسجين :

2 H 2 C=CH 2 + 2 CH 3 CO 2 H + O 2 → 2 CH 3 CO 2 CH = CH 2 + 2 H 2 O

يُستخدم حمض السيليكو-تنجستيك في تصنيع أسيتات الإيثيل عن طريق ألكلة حمض الأسيتيك بواسطة الإيثيلين:

ح 2 ج = CH 2 + CH 3 CO 2 H → CH 3 CO 2 CH 2 CH 3

من الألدهيدات

يتضمن تفاعل تيشينكو عدم تناسب الألدهيد بوجود قاعدة لا مائية لإنتاج إستر. وتُستخدم ألكوكسيدات الألومنيوم أو ألكوكسيدات الصوديوم كعوامل محفزة . يتفاعل البنزالدهيد مع بنزيلوكسيد الصوديوم (المُحضر من الصوديوم وكحول البنزيل ) لإنتاج بنزوات البنزيل . [ 20 ] تُستخدم هذه الطريقة في إنتاج أسيتات الإيثيل من الأسيتالدهيد . [ 14 ]

طرق أخرى

ردود الفعل

تُعدّ الإسترات أقل تفاعلاً من هاليدات الأحماض وأنهيدريداتها. وكما هو الحال مع مشتقات الأسيل الأكثر تفاعلاً، يمكنها التفاعل مع الأمونيا والأمينات الأولية والثانوية لإنتاج الأميدات، على الرغم من أن هذا النوع من التفاعلات لا يُستخدم كثيراً، لأن هاليدات الأحماض تُعطي نواتج أفضل.

عملية تبادل الإسترات

يمكن تحويل الإسترات إلى إسترات أخرى في عملية تُعرف باسم تبادل الإسترات . يمكن أن يكون تبادل الإسترات محفزًا حمضيًا أو قاعديًا، ويتضمن تفاعل الإستر مع الكحول. لسوء الحظ، نظرًا لأن المجموعة المغادرة هي أيضًا كحول، فإن التفاعلين الأمامي والعكسي غالبًا ما يحدثان بمعدلات متقاربة. استخدام كمية زائدة من الكحول المتفاعل أو إزالة الكحول من المجموعة المغادرة (عن طريق التقطير مثلاً ) سيدفع التفاعل الأمامي نحو الاكتمال، وفقًا لمبدأ لو شاتيليه . [ 24 ]

التحلل المائي والتصبن

يُعدّ التحلل المائي للإسترات المحفز حمضياً عملية متوازنة، وهي في جوهرها عكس تفاعل أسترة فيشر . ولأن الكحول (الذي يعمل كمجموعة مغادرة) والماء (الذي يعمل ككاشف نيوكليوفيلي) لهما قيم pKa متقاربة ، فإن التفاعلين الأمامي والعكسي يتنافسان. وكما هو الحال في تفاعل تبادل الإسترات، فإن استخدام كمية زائدة من المتفاعل (الماء) أو إزالة أحد النواتج (الكحول) يُمكن أن يُعزز التفاعل الأمامي.

يتوافق التحلل المائي للإستر المحفز بالحمض وتكوين إسترات فيشر مع اتجاهين لعملية التوازن.
يتوافق التحلل المائي للإستر المحفز بالحمض وتكوين إسترات فيشر مع اتجاهين لعملية التوازن.

إن التحلل المائي القاعدي للإسترات، المعروف باسم التصبن ، ليس عملية متوازنة؛ إذ يُستهلك مكافئ كامل من القاعدة في التفاعل، مما ينتج عنه مكافئ واحد من الكحول ومكافئ واحد من ملح الكربوكسيلات. يُعد تصبن إسترات الأحماض الدهنية عملية ذات أهمية صناعية، تُستخدم في إنتاج الصابون. [ 24 ]

الأسترة تفاعلٌ عكسي. تخضع الإسترات للتحلل المائي في الظروف الحمضية والقاعدية. في الظروف الحمضية، يكون التفاعل عكس تفاعل أسترة فيشر . أما في الظروف القاعدية، فيعمل أيون الهيدروكسيد ككاشف نيوكليوفيلي، بينما يعمل أيون الألكوكسيد كمجموعة مغادرة. هذا التفاعل، المعروف باسم التصبن ، هو أساس صناعة الصابون.

تصبين الإستر (التحلل المائي القاعدي)
تصبين الإستر (التحلل المائي القاعدي)

يمكن أيضًا استبدال مجموعة الألكوكسيد بواسطة نيوكليوفيلات أقوى مثل الأمونيا أو الأمينات الأولية أو الثانوية لإعطاء الأميدات (تفاعل الأمونوليز):

RCO₂R ' + NH₂R ″ → RCONHR″ + R'OH

هذا التفاعل غير قابل للانعكاس عادةً. يمكن استخدام الهيدرازينات والهيدروكسيل أمين بدلاً من الأمينات. يمكن تحويل الإسترات إلى إيزوسيانات عبر أحماض الهيدروكساميك الوسيطة في إعادة ترتيب لوسن .

تضاف مصادر النيوكليوفيلات الكربونية، مثل كواشف غرينيارد ومركبات الليثيوم العضوية، بسهولة إلى الكربونيل.

تخفيض

بالمقارنة مع الكيتونات والألدهيدات، تُعتبر الإسترات مقاومة نسبياً للاختزال . وقد شكّل إدخال الهدرجة التحفيزية في أوائل القرن العشرين طفرةً نوعية؛ حيث يتم هدرجة إسترات الأحماض الدهنية إلى كحولات دهنية .

RCO₂R ' + 2 H₂ → RCH₂OH + R'OH

يُعد كروميت النحاس من المحفزات الشائعة . قبل تطوير الهدرجة التحفيزية ، كانت الإسترات تُختزل على نطاق واسع باستخدام اختزال بوفو-بلان . هذه الطريقة، التي أصبحت قديمة إلى حد كبير، تستخدم الصوديوم بوجود مصادر للبروتونات.

يُستخدم هيدريد الليثيوم والألومنيوم ، خاصةً في عمليات تصنيع المواد الكيميائية الدقيقة، لاختزال الإسترات إلى كحولين أوليين. أما كاشف بوروهيدريد الصوديوم، فهو بطيء في هذا التفاعل. ويُختزل ثنائي إيزوبوتيل هيدروكسيد الأمونيوم (DIBAH) الإسترات إلى ألدهيدات. [ 25 ]

يُعدّ الاختزال المباشر للحصول على الإيثر المقابل صعبًا، إذ يميل الهيمياستال الوسيط إلى التحلل لإنتاج كحول وألدهيد (يُختزل الأخير بسرعة لإنتاج كحول آخر). ويمكن تحقيق هذا التفاعل باستخدام ثلاثي إيثيل سيلان مع مجموعة متنوعة من أحماض لويس. [ 26 ] [ 27 ]

تخضع الإسترات لتفاعلات متنوعة مع النيوكليوفيلات الكربونية. تتفاعل مع كمية زائدة من كاشف غرينيارد لإنتاج كحولات ثالثية. كما تتفاعل الإسترات بسهولة مع الإينولات . في تكاثف كلايسن ، يهاجم إينولات أحد الإسترات ( 1 ) مجموعة الكربونيل لإستر آخر ( 2 ) لإنتاج المركب الوسيط رباعي السطوح 3. ينهار هذا المركب الوسيط، مُخرجًا مجموعة ألكوكسيد (R'O− ) ومُنتجًا إستر بيتا كيتو 4 .

يتضمن تكثيف كلايسن تفاعل إستر إينولات وإستر لتكوين إستر بيتا كيتو.
يتضمن تكثيف كلايسن تفاعل إستر إينولات وإستر لتكوين إستر بيتا كيتو.

تُعدّ تفاعلات تكثيف كلايسن المتقاطعة، التي يكون فيها الإينولات والنيوكليوفيل إسترات مختلفة، ممكنة أيضًا. يُطلق على تكثيف كلايسن داخل الجزيء اسم تكثيف ديكمان أو تحلق ديكمان، نظرًا لإمكانية استخدامه لتكوين حلقات. كما يمكن للإسترات أن تخضع لتفاعلات تكثيف مع إينولات الكيتون والألدهيد لإنتاج مركبات β-ثنائية الكربونيل. [ 28 ] ومن الأمثلة المحددة على ذلك إعادة ترتيب بيكر-فينكاتارامان ، حيث يخضع كيتون أورثو -أسيلوكسي عطري لاستبدال أسيل نيوكليوفيلي داخل الجزيء، يليه إعادة ترتيب لتكوين β-ثنائي الكيتون عطري. [ 29 ] يُعدّ إعادة ترتيب شان مثالًا آخر على إعادة الترتيب الناتجة عن تفاعل استبدال أسيل نيوكليوفيلي داخل الجزيء.

تفاعلات أخرى للإستر

تتفاعل الإسترات مع النيوكليوفيلات عند ذرة الكربون الكربونيلية. [ 30 ] تتميز ذرة الكربونيلية بضعف خاصية الإلكتروفيلية، ولكنها تتعرض لهجوم من النيوكليوفيلات القوية (الأمينات، والألكوكسيدات، ومصادر الهيدريد، ومركبات الليثيوم العضوية، وغيرها). روابط C–H المجاورة للكربونيل حمضية ضعيفة، ولكنها تخضع لنزع البروتون بواسطة القواعد القوية. هذه العملية هي التي تبدأ عادةً تفاعلات التكثيف. ذرة الأكسجين الكربونيلية في الإسترات قاعدية ضعيفة، وأقل من ذرة الأكسجين الكربونيلية في الأميدات بسبب تبرع رنيني لزوج من الإلكترونات من النيتروجين في الأميدات، ولكنها تُكوّن نواتج إضافة .

أما بالنسبة للألدهيدات ، فإن ذرات الهيدروجين على ذرة الكربون المجاورة ("α") لمجموعة الكربوكسيل في الإسترات حمضية بما يكفي لتخضع لعملية نزع البروتون، مما يؤدي بدوره إلى مجموعة متنوعة من التفاعلات المفيدة. يتطلب نزع البروتون قواعد قوية نسبيًا، مثل الألكوكسيدات . ينتج عن نزع البروتون إينولات نيوكليوفيلية ، والتي يمكن أن تتفاعل لاحقًا، على سبيل المثال، تكثيف كلايسن ومكافئه داخل الجزيء، تكثيف ديكمان . يُستغل هذا التحويل في تخليق إستر المالونيك ، حيث يتفاعل ثنائي إستر حمض المالونيك مع إلكتروفيل (مثل هاليد الألكيل )، ثم يُنزع منه الكربوكسيل. ومن بين التفاعلات الأخرى ألكلة فراتر-سيباخ .

ردود فعل أخرى

حماية المجموعات

تُستخدم الإسترات، كمجموعة، كمجموعات حماية للأحماض الكربوكسيلية . وتُعد حماية الحمض الكربوكسيلي مفيدة في تخليق الببتيدات، لمنع التفاعلات الذاتية للأحماض الأمينية ثنائية الوظيفة . [ 32 ] تتوفر إسترات الميثيل والإيثيل بشكل شائع للعديد من الأحماض الأمينية؛ [ 33 ] بينما يميل إستر ثالثي البوتيل إلى أن يكون أغلى ثمناً. ومع ذلك، تُعد إسترات ثالثي البوتيل مفيدة بشكل خاص لأنه، في ظل ظروف حمضية قوية، تخضع لتفاعل حذف ينتج عنه الحمض الكربوكسيلي والإيزوبوتيلين ، مما يُبسط عملية المعالجة. [ 34 ]

قائمة معطرات الجو الإسترية

تتميز العديد من الإسترات بروائح مميزة تشبه روائح الفاكهة، ويوجد الكثير منها بشكل طبيعي في الزيوت العطرية للنباتات. وقد أدى ذلك أيضاً إلى استخدامها الشائع في النكهات والعطور الاصطناعية التي تهدف إلى محاكاة تلك الروائح. [ 35 ]

إستر الأسيتاتبناءالرائحة أو الحدوث
أسيتات الميثيلغراء
أسيتات الإيثيلمزيل طلاء الأظافر ، طلاء نماذج ، غراء طائرات نموذجية ، كمثرى
أسيتات البروبيلكُمَّثرَى
أسيتات الأيزوبروبيلفاكهي
أسيتات البوتيلتفاح ، عسل
أسيتات الأيزوبوتيلالكرز ، التوت ، الفراولة
أسيتات الأميل (أسيتات البنتيل)تفاح ، موز
أسيتات إيزوأميلالكمثرى ، الموز (المكون الرئيسي لنكهة الموز) (نكهة في حلوى الكمثرى )
أسيتات الهكسيليشبه الكمثرى
أسيتات 2-هكسينيليُستخدم كل من الشكلين cis و trans، وأحيانًا بشكل فردي، في حالة الفواكه.
أسيتات 3،5،5-ثلاثي ميثيل هكسيلوودي
أسيتات الأوكتيلفاكهي - برتقالي
أسيتات البنزيلالكمثرى ، الفراولة ، الياسمين
أسيتات البورنيلالصنوبر (انظر أيضًا أسيتات إيزوبورنيل )
أسيتات الجيرانيلإبرة الراعي
أسيتات المنثيلالنعناع
أسيتات الليناليلالخزامى ، المريمية
إسترات الفورماتبناءالرائحة أو الحدوث
فورمات الأيزوبوتيلتوت العُليق
فورمات ليناليلتفاح ، خوخ
فورمات إيزوأميلالبرقوق ، الكشمش الأسود
فورمات الإيثيلليمون ، رم ، فراولة
فورمات الميثيللطيف، أثيري ، رم ، حلو
إسترات البروبيونات، والبيوتيرات، والأيزوبيوتيراتبناءالرائحة أو الحدوث
بوتيل بروبيوناتحلوى الكمثرى ، التفاح ، مثال نادر على مادة عطرية بروبيوناتية
بوتيرات الميثيلأناناس ، تفاح ، فراولة
بوتيرات الإيثيلالموز ، الأناناس ، الفراولة ، العطور
بروبيل أيزوبوتيراتالروم
بيوتيل بوتيراتأناناس ، عسل
بوتيرات إيزوأميلموز
بوتيرات الهكسيلالفواكه
إيثيل أيزوبوتيراتالتوت الأزرق، المستخدم في المشروبات الكحولية
بوتيرات الليناليلخَوخ
بوتيرات الجيرانيلالكرز
بوتيرات تيربينيلالكرز
إسترات أليفاتية C5-C9بناءالرائحة أو الحدوث
ميثيل بنتانوات (ميثيل فاليرات)منمق
إيثيل إيزوفاليراتفاكهي ، يستخدم في المشروبات الكحولية
جيرانيل بنتانواتتفاحة
بنتانوات البنتيل (فاليرات الأميل)تفاحة
بروبيل هيكسانواتتوت العليق ، أناناس
إيثيل هيبتانواتالمشمش ، الكرز ، العنب ، التوت ، تُستخدم في المشروبات الكحولية
بنتيل هيكسانوات (أميل كابروات)تفاح ، أناناس
أليل هيكسانواتأناناس
إيثيل هكسانواتالأناناس ، الموز الأخضر الشمعي
إيثيل نونانواتعنب
نونيل كابريلاتالبرتقالي
إسترات الأحماض العطريةبناءالرائحة أو الحدوث
بنزوات الإيثيلحلو ، بنكهة النعناع الشتوي ، فاكهي ، طبي، كرز ، عنب
سينامات الإيثيلالقرفة
سينامات الميثيلالفراولة
ميثيل فينيل أسيتاتعسل
ساليسيلات الميثيل (زيت الغلطيرة)مراهم حديثة بنكهة مشروب الروت بير ، والوينترغرين ، وجيرمولين ، ورالجكس (المملكة المتحدة)

انظر أيضاً

مراجع

  1. 1 2 3 الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية (IUPAC )، موسوعة المصطلحات الكيميائية ، الطبعة الخامسة (الكتاب الذهبي) (2025). النسخة الإلكترونية: (2006 – ) " إسترات ". doi : 10.1351/goldbook.E02219
  2. ↑ كاميرون رايت (1986). دليل العامل لمخاطر المذيبات . المجموعة. ص 48. ISBN  978-0-9690545-4-2.
  3. ↑ إي. ريتشارد بوسر (21 ديسمبر 1993). دليل سي آر سي للتشحيم وعلم الاحتكاك، المجلد الثالث: المراقبة، المواد، مواد التشحيم الاصطناعية، والتطبيقات . سي آر سي. ص 237. ISBN  978-1-4200-5045-5.
  4. ↑ "أسيتوكسي تريميثيل القصدير" .
  5. ↑ "أسيتات ثلاثي ميثيل القصدير | C5H12O2Sn | ChemSpider" .
  6. ^ ليوبولد جملين، Handbuch der Chemie ، المجلد. 4: Handbuch derorganischen Chemie (المجلد 1) (هايدلبرغ، بادن (ألمانيا): كارل وينتر، 1848)، الصفحة 182 . النص الأصلي:
    ب. إستر أو مخللات أثيرارتن. Ethers du troisième النوع. تحتوي العديد من المواد المعدنية والعضوية المملحة على مادة كحولية واحدة من خلال استخدام المياه على محايدة تدفق المواد الغذائية، بالإضافة إلى مزج المشروبات الكحولية والمياه الغازية أو غيرها من النظرية الراديكالية، بالإضافة إلى الصحة betrachten kann، in welchen eine Säure mit einem Aether Verbonden ist.
    ترجمة:
    ب. إسترات أو إيثرات الأحماض الأكسجينية. إيثرات من النوع الثالث. تتحد العديد من الأحماض المعدنية والعضوية التي تحتوي على الأكسجين مع الكحول عند إزالة الماء لتكوين مركبات إيثرية متعادلة ومتطايرة، والتي يمكن اعتبارها مركبات مقترنة من الكحول والماء الحمضي، أو، وفقًا لنظرية الجذور الحرة، كأملاح يرتبط فيها الحمض بالإيثر.
  7. 1 2 مارس، ج. الكيمياء العضوية المتقدمة، الطبعة الرابعة. جون وايلي وأولاده، 1992: نيويورك. ISBN 0-471-60180-2.
  8. ↑ "كيمياء الإينولات والإينولات - حموضة ذرات الهيدروجين ألفا" . 13 فبراير 2011.
  9. ↑ ديواكار م. باوار؛ عبد الناصر أ. خليل؛ دينيس ر. هوكس؛ كينيث كولينز؛ تيخوانا إليوت؛ جيفوري ستافورد؛ لوسيل سميث؛ إريك أ. نو (1998). " التشكيلات E و Z للإسترات، وإسترات الثيول، والأميدات". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 120 (9): 2108-2112 . Bibcode : 1998JAChS.120.2108P . doi : 10.1021/ja9723848 .
  10. ↑ كريستوف دوغاف؛ لوك ديمانج (2003). "التحول من الشكل الهندسي سيس إلى الشكل الهندسي ترانس للجزيئات العضوية والجزيئات الحيوية: الآثار والتطبيقات". مجلة المراجعات الكيميائية . 103 (7): 2475-2932 . Bibcode : 2003ChRv..103.2475D . doi : 10.1021/cr0104375 . PMID 12848578 . 
  11. ↑ ياكوفينكو، أ. أ.؛ غاليغوس، ج. هـ.؛ أنتيبين، م. يو.؛ ماسونوف، أ.؛ تيموفيفا، ت. ف. (2011). "مورفولوجيا البلورات كدليل على التنظيم فوق الجزيئي في نواتج إضافة 1،2-ثنائي (كلوروميركوريو) رباعي فلورو بنزين مع الإسترات العضوية" . نمو البلورات وتصميمها . 11 (9): 3964-3978 . Bibcode : 2011CrGrD..11.3964Y . doi : 10.1021/cg200547k .
  12. ↑ عزل الدهون الثلاثية من جوزة الطيب: جي دي بيل "ترايميريستين" التخليق العضوي، المجلد 1، ص 538 (1941). رابط
  13. ↑ ماكجي، هارولد. عن الطعام والطبخ . 2003، سكريبنر، نيويورك.
  14. 1 2 3 4 5 ريمنشنايدر، فيلهلم؛ بولت، هيرمان م. “استرات عضوية”. موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-VCH. دوى : 10.1002/14356007.a09_565.pub2 . رقم ISBN 978-3-527-30673-2.
  15. ↑ ويليامز، روجر جيه؛ غابرييل، ألتون؛ أندروز، روي سي. (1928). "العلاقة بين ثابت توازن التحلل المائي للإسترات وقوة الأحماض المقابلة". مجلة الجمعية الكيميائية الأمريكية . 50 (5): 1267-1271 . Bibcode : 1928JAChS..50.1267W . doi : 10.1021/ja01392a005 .
  16. ↑ ب. نايسز و و. شتيغليش. "أسترة الأحماض الكربوكسيلية باستخدام ثنائي سيكلوهكسيل كاربودي إيميد/4-ثنائي ميثيل أمينو بيريدين: فومارات ثالثي بوتيل إيثيل" . التخليق العضويالمجلدات المجمعة ، المجلد 7، صفحة 93  .
  17. ↑ رابر، دوغلاس جيه؛ غاريانو الابن، باتريك؛ برود، ألبرت أو؛ غاريانو، آن إل؛ غويدا، واين سي. (1977). "أسترة الأحماض الكربوكسيلية بأملاح ثلاثي ألكيلوكسونيوم: إيثيل وميثيل 4-أسيتوكسي بنزوات". التخليق العضوي . 56 : 59. doi : 10.15227/orgsyn.056.0059 .
  18. ^ ماتسوموتو، كويتشي؛ شيمازاكي، هاياتو؛ مياموتو، يو؛ شيمادا، كازواكي؛ هاجا، فومي؛ يامادا، يوكي؛ ميازاوا، هيروتسجو؛ نيشيواكي، كيجي؛ كاشيمورا، شيجينوري (2014). "تخليق بسيط ومريح للإسترات من الأحماض الكربوكسيلية وهاليدات الألكيل باستخدام فلوريد رباعي بيوتيل الأمونيوم" . مجلة علوم أوليو . 63 (5): 539-544 . دوى : 10.5650/jos.ess13199 . ردمك 1345-8957 . بميد 24770480 .  
  19. ↑ بينيفالد، فرانك؛ ليبولد، إدغار؛ توزينا، بافيل؛ روشر، غونتر (2019). "إسترات الفينيل". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . فاينهايم: وايلي-في سي إتش. ص 1-16 . doi : 10.1002/14356007.a27_419.pub2 . ISBN  9783527303854.
  20. ↑ كام، أ.؛ كام، و. ف. (1922). "بنزيل بنزوات" . التخليق العضوي . 2 : 5. doi : 10.15227/orgsyn.002.0005المجلدات المجمعة ، المجلد 1، صفحة 104  .
  21. ^ إجناتيف، إيجور. تشارلي فان دورسلير؛ باسكال جي إن ميرتنز؛ كوين بينيمانز؛ ديرك. إي دي فوس (2011). "تخليق استرات الجلوكوز من السليلوز في السوائل الأيونية" . هولزفورشونج . 66 (4): 417-425 . دوى : 10.1515/hf.2011.161 . S2CID 101737591 . 
  22. ^ نيوميستر، يواكيم. كيول، هيلموت؛ براتاب ساكسينا، ماهيندرا؛ جريسبوم ، كارل (1978). “انقسام الأوزون للأوليفينات مع تكوين شظايا إستر”. Angewandte Chemie الطبعة الدولية باللغة الإنجليزية . 17 (12): 939-940 . دوى : 10.1002/anie.197809392 .
  23. ↑ ماخوفا، إيرينا ف.؛ إلينسون، ميخائيل ن.؛ نيكيشين، جينادي إ. (1991). "الأكسدة الكهروكيميائية للكيتونات في الميثانول بوجود بروميدات الفلزات القلوية". Tetrahedron . 47 ( 4-5 ): 895-905 . doi : 10.1016/S0040-4020(01)87078-2 .
  24. 1 2 Wade 2010، ص. 1005–1009.
  25. ↑ دبليو. رويش. "تفاعلية مشتقات الكربوكسيل" . كتاب إلكتروني في الكيمياء العضوية . مؤرشف من الأصل بتاريخ 16-05-2016.
  26. ↑ ياتو، ميتشيهيسا؛ هوما، كويتشي؛ إيشيدا، أكيهيكو (يونيو 2001). "اختزال إسترات الكربوكسيل إلى إيثرات باستخدام ثلاثي إيثيل سيلان في الاستخدام المشترك لرباعي كلوريد التيتانيوم وثلاثي فلورو ميثان سلفونات ثلاثي ميثيل سيليل". Tetrahedron . 57 (25): 5353–5359 . doi : 10.1016/S0040-4020(01)00420-3 .
  27. ↑ ساكاي، نوريو؛ موريا، توشيميتسو؛ كوناكاهارا، تاكيو (يوليو 2007). "تخليق فعال في وعاء واحد للإيثرات غير المتماثلة: إزالة الأكسجين بالاختزال المباشر للإسترات باستخدام نظام تحفيزي InBr3/Et3SiH". مجلة الكيمياء العضوية . 72 (15): 5920-5922 . doi : 10.1021/jo070814z . PMID 17602594 . 
  28. ↑ كاري 2006، ص 919-924.
  29. ^ كورتي وتشاكو 2005، ص. 30.
  30. ↑ سميث، مايكل ب.؛ مارش، جيري (2007)، الكيمياء العضوية المتقدمة: التفاعلات والآليات والبنية ( الطبعة السادسة)، نيويورك: وايلي-إنترساينس، ص 1453، ISBN   978-0-471-72091-1
  31. ↑ وود، جيه إل؛ خاتري، إن إيه؛ واينريب، إس إم (1979). "التحويل المباشر للإسترات إلى نتريلات". رسائل رباعي السطوح . 20 (51): 4907. doi : 10.1016/S0040-4039(01)86746-0 .
  32. ↑ كوندا-شيريدان، م.؛ كريشناياه، م. (2020). مجموعات الحماية في تخليق الببتيدات | سبرينغر نيتشر إكسبيريمنتس . طرق في البيولوجيا الجزيئية. المجلد 2103. الصفحات 111-128 . doi : 10.1007/978-1-0716-0227-0_7 . PMID 31879921. تاريخ الاسترجاع: 15 مايو 2026 .   
  33. ↑ رامابانيكر، راميش؛ غوبتا، روهيت؛ ميغا، راجندران؛ تشاندراسيكاران، سرينيفاسان (2011). "تطبيقات إسترات البروبارجيل للأحماض الأمينية في تخليق الببتيدات في المحلول" . المجلة الدولية للببتيدات . 2011 854952. doi : 10.1155/2011/854952 . ISSN 1687-9775 . PMC 3133797. PMID 21760822 .   
  34. ^ جيري، راجات سوبرا؛ ماني، سرينيفاسا راو؛ دولاي، جوبيندا؛ بول، أشيم؛ كاليتا، تاباسي؛ ماندال ، بوبانسوار (2017/10/31). "تعديل السلسلة الجانبية بوساطة FeCl3 للببتيدات المحتوية على حمض الأسبارتيك وحمض الجلوتاميك على دعامة صلبة" . ايه سي اس أوميغا . 2 (10): 6586–6597 . دوى : 10.1021/acsomega.7b01143 . ISSN 2470-1343 . بمك 6644899 . بميد 31457256 .   
  35. ↑ بانتن، يوهانس؛ سوربورغ، هورست (2015). "النكهات والعطور، 2. المركبات الأليفاتية". موسوعة أولمان للكيمياء الصناعية . ص 1-55 . doi : 10.1002/14356007.t11_t01 . ISBN  978-3-527-30673-2.